α-tocopheryl benzoate | 102734-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-tocopheryl benzoate
• 英文别名: (R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl benzoate；α-tocopherol benzoate
• CAS: 102734-34-9
• 化学式: C₃₆H₅₄O₃
• 分子量: 534.823
• InChiKey: DWIVNIQOLQTFLC-XUJRGEPCSA-N

物化性质

• 沸点：
  638.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.35
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tocopheryl benzoate 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以62%的产率得到benzoic acid 3,4-dihydro-5-nitromethyl-2,7,8-trimethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-2H-1-benzopyran-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel tocopheryl compounds. Part 16: Nitration of α-tocopheryl acetate—a mechanistic study

  摘要：

  The reaction of alpha-tocopheryl acetate (vitamin E acetate, 3) with concentrated nitric acid proceeds according to a non-radical, two-step mechanism, producing 5-nitromethyl-gamma-tocopheryl acetate (4) in good yields. In the first step, oxidation of 3 affords a benzylic cation intermediate (8), which in the second step adds nitrite to give 4. The acetyl group, which stabilizes intermediate 8 intramolecularly, remains bound to the tocopheryl moiety throughout the reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.030
• 作为产物：
  描述：

  2,5,7,8-tetramethyl-8a-[2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yloxy]-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-3,4-dihydro-2H,8aH-chromen-6-one 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 α-tocopheryl benzoate
  参考文献：
  名称：

  维生素E化学。α-生育酚的初始氧化中间体的研究：改善以5a- C为中心的“色丁醇甲氧基”自由基的参与

  摘要：

  与维生素E研究初期文献中提出的概念相反，维生素E的单电子氧化不涉及以5a- C为中心的自由基。分析技术的组合方法，特别是电子顺磁共振光谱法（EPR），特殊衍生物的有机合成，同位素标记，动力学研究和计算化学方法，被用于重新评估α的单电子和二电子氧化化学-生育酚（α-toc）。EPR与5a - 13 C标记的化合物结合使用，未提供涉及5a- C中心自由基的迹象。特殊生育酚衍生物的氧化被用来证明5a- C的发生中心的单电子中间体。此外，还表明，通常被诱使以C为中心的生育酚自由基参与的那些维生素E反应实际上是通过杂化即非自由基中间体进行的。结果将有助于消除对维生素E化学的广泛传播的误解，并将对基于生育酚的超分子结构和5a-取代的α-生育酚衍生物的合成具有机械学意义。

  DOI：

  10.1021/jo062553j

文献信息

• Hydrogen-bond-assisted transition-metal-free catalytic transformation of amides to esters
  作者：Changyu Huang、Jinpeng Li、Jiaquan Wang、Qingshu Zheng、Zhenhua Li、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-020-9883-3

  日期：2021.1

  interest in synthetic chemistry, biological process and pharmaceutical industry. Transition-metal, luxury ligand or excess base were always vital to the transformation. Here, we developed a transition-metal-free hydrogen-bond-assisted esterification of amides with only catalytic amount of base. The proposed crucial role of hydrogen bonding for assisting esterification was supported by control experiments

  酰胺CN的裂解在合成化学，生物过程和制药工业中引起了广泛的兴趣。过渡金属，豪华配体或过量的碱对转化始终至关重要。在这里，我们开发了仅催化量碱的无过渡金属的氢键助酰胺化酰胺。控制实验，密度泛函理论（DFT）计算和动力学研究支持了氢键在协助酯化中所起的关键作用。除了广泛的底物范围和出色的官能团耐受性外，该碱催化方案还补充了传统的过渡金属催化的酰胺酯化反应，并为有机合成和制药行业催化裂解酰胺CN键提供了新途径。
• Transition-Metal-Free Esterification of Amides via Selective N–C Cleavage under Mild Conditions
  作者：Guangchen Li、Peng Lei、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02323

  日期：2018.9.21

  A general, transition-metal-free, and operationally simple method for esterification of amides by a highly selective cleavage of N–C(O) bonds under exceedingly mild conditions is reported. The reaction is characterized by broad substrate scope and excellent functional group tolerance. The potential of this mild esterification is highlighted by late-stage diversification of natural products and pharmaceuticals

  据报道，在极温和的条件下，通过选择性选择性地裂解N-C（O）键，可以使酰胺酯化的通用，无过渡金属且操作简单的方法。该反应的特征在于广泛的底物范围和优异的官能团耐受性。天然产物和药物的后期多样化突出了这种轻度酯化的潜力。从概念上讲，酰胺的无金属酰基官能化代表了向前迈出的重要一步，是在酰基金属中间体中取代配体的一种实用替代方法。
• Ligand-Free, Palladium-Catalyzed Dihydrogen Generation from TMDS: Dehalogenation of Aryl Halides on Water
  作者：Anish Bhattacharjya、Piyatida Klumphu、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/ol5037369

  日期：2015.3.6

  A mild and environmentally attractive dehalogenation of functionalized aryl halides has been developed using nanoparticles formed from PdCl2 in the presence of tetramethyldisiloxane (TMDS) on water. The active catalyst and reaction medium can be recycled. This method can also be applied to cascade reactions in a one-pot sequence.

  在水上存在四甲基二硅氧烷（TMDS）的情况下，使用由PdCl 2形成的纳米颗粒，开发了一种功能化的芳基卤化物，具有温和且对环境有吸引力的脱卤作用。活性催化剂和反应介质可以再循环。该方法也可以应用于一锅法级联反应。