5,5-二甲基-2-丙-2-烯基-环己烷-1,3-二酮 | 1131-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5,5-二甲基-2-丙-2-烯基-环己烷-1,3-二酮
• 中文别名: 5,5-二甲基-2-(2-丙烯-1-基)-1,3-环己烷二酮
• 英文名称: 2-allyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-allylcyclohexane-1,3-dione；β-allyl-dimedone；2-allyl-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione；2-Allyl-5,5-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion；5,5-Dimethyl-2-prop-2-enylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1131-02-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• mdl: MFCD00171166
• 分子量: 180.247
• InChiKey: BTNZTGPJWZBPOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-丙-2-烯基-环己烷-1,3-二酮 在 咪唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(but-3-ynyl)-5,5-dimethylcyclohex-1-enyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  双（丙二烯）的羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应合成6-8-5三环系统

  摘要：

  已经开发出用于构建6-8-5三环碳骨架的合成途径。[RhCl（CO）dppp] 2催化的由二甲酮衍生的双（丙二烯）的分子内Pauson-Khand型反应可在一次操作中提供相应的双环[6.3.0]骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.014
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 3-溴丙烯 在 铜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5,5-二甲基-2-丙-2-烯基-环己烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  高效获得顺式萘烷骨架：铜（i）催化的烯丙基环己二酮硼化环化†

  摘要：

  已经通过串联β-硼化和分子内烯丙基添加过程描述了铜催化的烯丙基环己二酮的硼烷基化环化，从而提供了具有优异产率和非对映选择性的硼化顺式癸萘醇。在不对称形式中也实现了良好的对映选择性。环化产物中的半硼酸酯基团可以进行几种有用的转化。

  DOI：

  10.1039/c6ob00804f

文献信息

• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。
• Structure-dependent selective O - or C -trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate
  作者：Cheng-Long Zhao、Jing Yang、Zhou-Zhou Han、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.009

  日期：2017.12

  under mild conditions, without pre-activation of 1,3-dicarbonyls and use of strong base, and demonstrated a catalyst-free structure-dependent regioselective trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate.

  [ArICH 2 CF 3 ] [OTf]与结构上多样化的1,3-二羰基化合物和适当的碱在室温下反应，生成的O-三氟乙基化产物，C-三氟乙基化产物或O-和C-三氟乙基化产物的混合物产量。产物类型极大地取决于该反应中起始的1，3-二羰基的结构。环状的1，3-二酮专门提供了O-三氟乙基化产物，而无环的1，3-二酮，β-酮酯和丙二酸酯选择性地或特异性地形成了C-三氟乙基化产物。李2CO 3促进了无环1,3-二酮和β-酮酯的C-三氟乙基化。该反应在温和的条件下进行，没有预活化1,3-二羰基化合物和使用强碱，并且证明了1,3,2-二羰基的无催化剂依赖性的区域选择性三氟乙基化是由1,3,2-二羰基组成的。三氟甲磺酸碘
• Synthesis of Substituted Hydrindanes. Part I. Products Arising from the Cyclization of Acetonyl Cyclohexanones and Acetonyl Cyclohexadiones
  作者：André Beth、Jacques Pelletier、Robert Russo、Marcel Soucy、Robert H. Burnell

  DOI：10.1139/v75-209

  日期：1975.5.15

  The preparation and cyclizations of certain 1,4-diketones have been studied as a route to substituted hydrindan-2-one systems. Other types of products encountered are also described.

  某些 1,4-二酮的制备和环化已被研究作为取代 hydrindan-2-one 系统的途径。还描述了遇到的其他类型的产品。
• Synthesis of Dihydropyrans <i>via</i> Pd-Catalyzed Cyclization of 2-Allyl-1,3-dicarbonyl Compounds and Vinylic Triflates or Halides
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Richard C. Larock、Paola Pace、Vasavi Reddy

  DOI：10.1055/s-1998-1788

  日期：1998.8

  The palladium-catalyzed reaction of 2-allyl-1,3-dicarbonyl compounds with vinylic triflates or halides affords dihydropyran derivatives, most probably through the intermediacy of η 3-allylpalladium complexes that undergo an intramolecular nucleophilic attack by the oxygen.

  在钯催化下，2-烯丙基-1,3-二羰基化合物与乙烯基三酸盐或卤化物发生反应，生成二氢吡喃衍生物，这很可能是通过δ- 3-烯丙基钯络合物的中间产物，而δ- 3-烯丙基钯络合物会受到氧的分子内亲核攻击。