methyl 11,12-dimethoxy-7-oxo-8,11,13-abietetraien-18-oate | 52567-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 11,12-dimethoxy-7-oxo-8,11,13-abietetraien-18-oate
• 英文别名: Methyl-11,12-dimethoxy-7-oxodehydroabietat；Methyl-11,12-dimethoxy-7-oxo-abieta-8,11,13-trien-18-oat；11,12-Dimethoxy-7-oxoabieta-8,11,13-trien-18-saeuremethylester；methyl (1R,4aS,10aR)-5,6-dimethoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-7-propan-2-yl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 52567-81-4
• 化学式: C₂₃H₃₂O₅
• 分子量: 388.504
• InChiKey: QPHDJVWIDIUYAO-MQNAVGNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 11,12-dimethoxy-7-oxo-8,11,13-abietetraien-18-oate 在 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 反应 19.0h， 以84%的产率得到methyl 11,12-dimethoxy-7-oxo-8,11,13-abietatetraen-18-oate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pygmaeocine E, a Linear Abietane Diterpene from Pygmaeopremna herbacea (ROXB.) MOLDENKE.

  摘要：

  由(+)-脱氢松香酸（9）制备的 12-甲氧基-7-氧代-8，11，13-松香三烯-18-羧酸甲酯（10）通过一系列反应重新排列为 7-异丙基-6-甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯（13）：氧化硒（IV）脱氢、硼氢化钠还原和三氟化硼醚脱水。用氢化铝锂还原 13 后得到醇（14），在吡啶中用甲磺酰氯处理后，该醇进一步转化为 2-异丙基-3-甲氧基-5, 9-二甲基-7, 8-二氢-6H-环庚基[b]萘（16）。然后通过以下反应将醇 14 转化为 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，1，10-三甲基-1，2，3，4-四氢蒽 （22）：氯铬酸吡啶鎓氧化、黄敏龙还原、脱甲基、弗莱米盐氧化、催化氢化和甲基化。化合物 22 也是通过 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯 (26) 从 11，12-二甲氧基-7-氧代-8，11，13-阿松三烯-18-酸甲酯 (23) 中制备出来的。用 DDQ 处理 22 会产生一种烯酮（29），通过一系列反应：催化加氢、用琼斯试剂氧化，然后在叔丁醇钾存在下用氧气氧化，该烯酮被转化成二苯酚衍生物（31）。用乙硫醇和无水氯化铝对 31 进行脱甲基反应，可得到吡蚜酮 E（1）和 3，6-二羟基-7-异丙基-1，1，10-三甲基-1，2-二氢蒽-2-酮（32）。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.1318
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-11-amino-12-methoxy-dehydroabietat 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 生成 methyl 11,12-dimethoxy-7-oxo-8,11,13-abietetraien-18-oate
  参考文献：
  名称：

  Ohtsuka,Y.; Tahara,A., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1978, vol. 26, p. 2007 - 2013

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Taxodione, Royleanone, Cryptojaponol, and Methyl 11-Hydroxy-12-methoxy-7-oxoabieta-8,11)13-trien-18-oate
  作者：Takashi Matsumoto、Yasuo Ohsuga、Shogo Harada、Kenji Fukui

  DOI：10.1246/bcsj.50.266

  日期：1977.1

  Oxidation at the C-11 position of methyl 12-hydroxyabieta-8,11,13-trien-18-oate (II) and ferruginol (XXXII) were successfully carried out using benzoyl peroxide, and the resulting phenols (VII and XXXVII) were further converted into taxodione (III), royleanone (IV), cryptojaponol (V), and methyl 11-hydroxy-12-methoxy-7-oxoabieta-8,11,13-trien-18-oate (VI).

  使用过氧化苯甲酰成功地对 12-hydroxyabieta-8,11,13-trien-18-oate (II) 和 ferruginol (XXXII) 进行了 C-11 位置的氧化、生成的苯酚（VII 和 XXXVII）被进一步转化为 taxodione（III）、royleanone（IV）、cryptojaponol（V）和 11-hydroxy-12-methoxy-7-oxoabieta-8,11,13-trien-18-oate （VI）甲基。
• Ohtsuka,Y.; Tahara,A., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1978, vol. 26, p. 2007 - 2013
  作者：Ohtsuka,Y.、Tahara,A.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Pygmaeocine E, a Linear Abietane Diterpene from Pygmaeopremna herbacea (ROXB.) MOLDENKE.
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Kimiko SOH、Hisashi GOTOH、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.44.1318

  日期：——

  Methyl 12-methoxy-7-oxo-8, 11, 13-abietatrien-18-oate (10), prepared from (+)-dehydroabietic acid (9), was rearranged into methyl 7-isopropyl-6-methoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate (13) via a series of reaction : dehydrogenation with selenium(IV) oxide, sodium borohydrie reduction, and dehydration with boron trifluoride etherate. Reduction of 13 with lithium aluminum hydride afforded an alcohol (14), which was further reaffanged into 2-isopropyl-3-methoxy-5, 9-dimethyl-7, 8-dihydro-6H-cyclohepta[b]naphthalene (16) by treatment with methanesulfonyl chloride in pyridine. The alcohol 14 was then converted into 7-isopropyl-5, 6-dimethoxy-1, 1, 10-trimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene (22) by means of the following reaction : pyridinium chlorochromate oxidation, Huang-Minlon reduction, demethylation, oxidation with Fremy's salt, catalytic hydrogenation, and methylation. Compound 22 was also prepared from methyl 11, 12-dimethoxy-7-oxo-8, 11, 13-abietatrien-18-oate (23) via methyl 7-isopropyl-5, 6-dimethoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate (26). Treatment of 22 with DDQ produced an enone (29), which was converted into a diosphenol derivative (31) via a series of reaction : catalytic hydrogenation, and oxidations with Jones reagent and then with oxygen in the presence of potassium tert-butoxide. Demethylation of 31 with ethanethiol and anhydrous aluminum chloride afforded pygmaeocine E (1) and 3, 6-dihydroxy-7-isopropyl-1, 1, 10-trimethyl-1, 2-dihydroanthracen-2-one (32).

  由(+)-脱氢松香酸（9）制备的 12-甲氧基-7-氧代-8，11，13-松香三烯-18-羧酸甲酯（10）通过一系列反应重新排列为 7-异丙基-6-甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯（13）：氧化硒（IV）脱氢、硼氢化钠还原和三氟化硼醚脱水。用氢化铝锂还原 13 后得到醇（14），在吡啶中用甲磺酰氯处理后，该醇进一步转化为 2-异丙基-3-甲氧基-5, 9-二甲基-7, 8-二氢-6H-环庚基[b]萘（16）。然后通过以下反应将醇 14 转化为 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，1，10-三甲基-1，2，3，4-四氢蒽 （22）：氯铬酸吡啶鎓氧化、黄敏龙还原、脱甲基、弗莱米盐氧化、催化氢化和甲基化。化合物 22 也是通过 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯 (26) 从 11，12-二甲氧基-7-氧代-8，11，13-阿松三烯-18-酸甲酯 (23) 中制备出来的。用 DDQ 处理 22 会产生一种烯酮（29），通过一系列反应：催化加氢、用琼斯试剂氧化，然后在叔丁醇钾存在下用氧气氧化，该烯酮被转化成二苯酚衍生物（31）。用乙硫醇和无水氯化铝对 31 进行脱甲基反应，可得到吡蚜酮 E（1）和 3，6-二羟基-7-异丙基-1，1，10-三甲基-1，2-二氢蒽-2-酮（32）。