methyl (3aR,4S,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 158780-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3aR,4S,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• CAS: 158780-50-8
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: IQDLQEMFWFTHFC-RCJHGTSTSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,4S,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 Wilkinson's catalyst 三乙烯二胺 、 咪唑 、 四氯化碳 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 2,2-dimethyldioxirane 、 氢氟酸 、 mercury(II) diacetate 、 lithium 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  squalestatins和zaragozic酸的合成研究

  摘要：

  由D-甘露糖合成了角鲨抑制素和马来酸的模型核心系统（18）。关键步骤涉及烯丙酯5的Ireland-Claisen重排和呋喃酮糖醛12与2,2-二甲基二环氧乙烷的立体选择性环氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76001-1
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 prop-2-enyl (3aS,4S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-4-phenylmethoxy-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate 在 三甲基氯硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl (3aR,4S,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 、 methyl (3aR,4R,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-4-prop-2-enyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  squalestatins和zaragozic酸的合成研究

  摘要：

  由D-甘露糖合成了角鲨抑制素和马来酸的模型核心系统（18）。关键步骤涉及烯丙酯5的Ireland-Claisen重排和呋喃酮糖醛12与2,2-二甲基二环氧乙烷的立体选择性环氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76001-1

文献信息

• Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1999-3686

  日期：——

  Allyl ketene acetal Claisen rearrangement of urinoc acid derivatives with furanoside structure was studied. Reproducibility of the observed stereodiscrimination was confirmed in the conversion of enantiomeric starting materials. From X-ray structural data of the major reaction product obtained from a cis-pentenyl uronate, the transition state was proven to preferentially adopt a chair-like geometry. Alterations in the protecting group pattern led to a significant decrease in total yields. Use of β-deoxygenated starting material allowed a greater extent of variation, but was accompanied by the total loss of stereodiscrimination. For the first time, the reaction was applied to pyranoid starting material structures. The conversion of a gluco-configurated compound remaining unsuccessful, with the corresponding galacto and 4-deoxy derivatives an interesting stereoselectivity could be observed. This was lost by further structural simplification to a 1,4-dideoxypyranoid ring. This way, however, a substantial improvement in yield could be achieved.

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。
• Gable, Robert W.; McVinish, Leasa M.; Rizzacasa, Mark A., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 8, p. 1537 - 1544
  作者：Gable, Robert W.、McVinish, Leasa M.、Rizzacasa, Mark A.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of novel types of divalent saccharide structures by a ketene acetal Claisen rearrangement
  作者：Barbara Werschkun、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.001

  日期：2005.1

  A simple allyl uronate was rearranged to give the branched product, which in turn could be transformed into a spiroannellated bicyclic compound. More complex allyl uronates of D-and L-arabinose were rearranged to give novel methylene-bridged dimeric saccharide structures. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.