bruceolline D | 66278-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: bruceolline D
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1,4-dihydrocyclopenta[b]indol-2-one
• CAS: 66278-53-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: TVRRJWCBPHZRIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160-162 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  362.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bruceolline D 在 (+)-β-chlorodiisopinocampheylborane 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 (+)-bruceolline J
  参考文献：
  名称：

  Bruceollines D，E和J的短而无保护基团的全合成

  摘要：

  布鲁索林D，E和J的短时无保护基团的全合成已实现。用β-氯二异opinocampheylborane对bruceolline E进行对映选择性还原，可以以优异的收率和对映选择性同时提供bruceolline J的天然和非天然对映异构体。已显示用面包酵母和蔗糖还原可在98％ee中提供Bruceolline J的非天然对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol402042f
• 作为产物：
  描述：

  1-(甲磺酰基)-1H-吲哚-3-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 三溴化磷 、 四氯化钛 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 bruceolline D
  参考文献：
  名称：

  串联N-烷基化-Aza-Cope重排反应在吲哚中轻松安装2-反向异戊烯基官能团及其在合成中的应用

  摘要：

  描述了空前的串联N-烷基化-离子氮杂-Cope（或Claisen）重排-水解反应，该反应容易得到的吲哚基溴化物与烯胺类化合物。由于这两个过程的复杂性，已经发现了操作上简单的N-烷基化和随后的微波辐照离子氮杂-Cope重排-水解过程。串联反应是高效制备合成和生物学上重要但有挑战性的2-反向季铵中心的烯丙基化吲哚的有力方法。值得注意的是，非寻常的非芳香族3-亚甲基-2,3-二氢-1 H产生了吲哚结构，而不是芳香族吲哚。此外，aza-Cope重排反应在区域上具有很高的选择性，从而产生了以季中心为中心的异戊二烯基官能团，该官能团通常通过报道的方法产生两种区域异构体的混合物。合成的非芳族3-亚甲基-2,3-二氢-1H-吲哚结构的合成值已被证明是有效合成结构多样的2-反向炔丙基化吲哚（如二氢吲哚，吲哚稠合的杜邦）的通用组成部分。和内酰胺，以及天然产物布鲁索林D。

  DOI：

  10.1002/chem.201503355

文献信息

• Aza‐Piancatelli Cyclization as a Platform for the Preparation of Scaffolds of Natural Compounds: Application to the Total Synthesis of Bruceolline D
  作者：Lucile Marin、Guillaume Force、Vincent Gandon、Emmanuelle Schulz、David Lebœuf

  DOI：10.1002/ejoc.202000849

  日期：2020.9.7

  The aza‐Piancatelli cyclization provides a rapid and practical route to densely functionalized 4‐aminocyclopentenones from biomass‐derived 2‐furylcarbinols. Through a better understanding of the scope and limitations of this reaction, a 3‐step synthesis of bruceolline D was achieved.

  氮杂-Piancatelli环化提供了一条快速而实用的途径，可以从生物质衍生的2-呋喃基碳氢化合物中稠密地官能化4-氨基环戊烯酮。通过更好地了解该反应的范围和局限性，实现了布鲁索醇D的3步合成。
• Unprecedented total synthesis of bruceolline D, E, and H
  作者：Dnyaneshwar Gaikwad

  DOI：10.1080/00397911.2020.1795199

  日期：2020.10.17

  employed to obtain 3-prenylated indoles. The resulting indoles on the consecutive sequence of epoxidation, cyclization and further oxidation afforded short, protecting group free total synthesis of bruceolline D, E and H. Graphical Abstract

  摘要 Wittig 烯化-克莱森重排的单锅策略已被用于获得3-异戊二烯化吲哚。在环氧化、环化和进一步氧化的连续序列上产生的吲哚提供了短的、无保护基团的布鲁氏碱 D、E 和 H 的全合成。
• Facile Installation of 2-Reverse Prenyl Functionality into Indoles by a Tandem N-Alkylation-Aza-Cope Rearrangement Reaction and Its Application in Synthesis
  作者：Xiaobei Chen、Huaqiang Fan、Shilei Zhang、Chenguang Yu、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.201503355

  日期：2016.1.11

  approach to the preparation of synthetically and biologically important, but challenging, 2‐reverse quaternary‐centered prenylated indoles with high efficiency. Notably, unusual nonaromatic 3‐methylene‐2,3‐dihydro‐1H‐indole architectures, instead of aromatic indoles, are produced. Furthermore, the aza‐Cope rearrangement reaction proceeds highly regioselectively to give the quaternary‐centered reverse prenyl

  描述了空前的串联N-烷基化-离子氮杂-Cope（或Claisen）重排-水解反应，该反应容易得到的吲哚基溴化物与烯胺类化合物。由于这两个过程的复杂性，已经发现了操作上简单的N-烷基化和随后的微波辐照离子氮杂-Cope重排-水解过程。串联反应是高效制备合成和生物学上重要但有挑战性的2-反向季铵中心的烯丙基化吲哚的有力方法。值得注意的是，非寻常的非芳香族3-亚甲基-2,3-二氢-1 H产生了吲哚结构，而不是芳香族吲哚。此外，aza-Cope重排反应在区域上具有很高的选择性，从而产生了以季中心为中心的异戊二烯基官能团，该官能团通常通过报道的方法产生两种区域异构体的混合物。合成的非芳族3-亚甲基-2,3-二氢-1H-吲哚结构的合成值已被证明是有效合成结构多样的2-反向炔丙基化吲哚（如二氢吲哚，吲哚稠合的杜邦）的通用组成部分。和内酰胺，以及天然产物布鲁索林D。
• A Short, Protecting Group-Free Total Synthesis of Bruceollines D, E, and J
  作者：Justin M. Lopchuk、Ilene L. Green、Jeanese C. Badenock、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1021/ol402042f

  日期：2013.9.6

  short, protecting group-free total synthesis of bruceollines D, E, and J has been achieved. The enantioselective reduction of bruceolline E with β-chlorodiisopinocampheylborane delivers both the natural and unnatural enantiomers of bruceolline J in excellent yields and enantioselectivities. Reduction with baker’s yeast and sucrose was shown to provide the unnatural enantiomer of bruceolline J in 98% ee

  布鲁索林D，E和J的短时无保护基团的全合成已实现。用β-氯二异opinocampheylborane对bruceolline E进行对映选择性还原，可以以优异的收率和对映选择性同时提供bruceolline J的天然和非天然对映异构体。已显示用面包酵母和蔗糖还原可在98％ee中提供Bruceolline J的非天然对映异构体。