1,3-diphenylpenta-1,2-diene | 200574-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 1,3-diphenylpenta-1,2-diene
• 英文别名: Benzene, 1,1'-(1-ethyl-1,2-propadiene-1,3-diyl)bis-
• CAS: 200574-98-7
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: BPJYWBZNWCGMIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.9±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenylpenta-1,2-diene 在 gold(III) chloride 、 苯基羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C₁₇H₁₆
  参考文献：
  名称：

  AuCl 3 / CuCl 2 / O 2催化的未活化烯与N-羟基苯胺之间的催化式[4 + 2]环加成反应

  摘要：

  描述了AuCl 3催化的取代的烯与N-羟基苯胺之间的形式[4 + 2]环加成。该反应顺序包括在N 2下将丙二烯初始异构化为丁二烯，然后在O 2下将N-羟基苯胺氧化为亚硝基芳烃。在第二步骤中添加CuCl 2（5mol％）以提高氧化效率。该反应与各种1，1-二-和1，1，3-三取代的烯丙基和N-羟基苯胺衍生物相容。我们的实验数据表明，AuCl 3的作用是3倍，包括N的催化氧化。-羟基苯胺衍生物转化为亚硝基芳烃，烷基取代的亚芳基异构化为二烯，以及最终的亚硝基/丁二烯[4 + 2]环加成。

  DOI：

  10.1021/jo500009x
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 1,3-diphenylpenta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  艾伦烯的催化亲电硫代碳环化

  摘要：

  公开了一种通过丙二烯的催化亲电硫代碳环化来构建具有优异区域选择性的茚基硫化物的有效方法。反应在低温下通过硒化物催化在 TMSOTf 存在下进行。在这些条件下，不仅亲电的芳硫基试剂而且亲电的烷硫基试剂都能很好地工作。此外，该方法可应用于丙二烯的分子间叠氮硫基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03270

文献信息

• Identifying a Highly Active Copper Catalyst for KA² Reaction of Aromatic Ketones
  作者：Yujuan Cai、Xinjun Tang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201504823

  日期：2016.2.12

  The well‐established A3 coupling reaction of terminal alkynes, aldehydes, and amines provides the most straightforward approach to propargylic amines. However, the related reaction of ketones, especially aromatic ketones, is still a significant challenge. A highly efficient catalytic protocol has been developed for the coupling of aromatic ketones with amines and terminal alkynes, in which CuI, generated

  成熟的末端炔烃，醛和胺的A 3偶联反应为炔丙基胺提供了最直接的方法。然而，酮，特别是芳族酮的相关反应仍然是一个重大挑战。已经开发出用于芳族酮与胺和末端炔烃的偶联的高效催化方案，其中由CuBr 2与抗坏血酸钠还原原位生成的Cu I被鉴定为高效催化剂。由于炔丙基胺是通用的合成中间体和医药产品中的重要单元，因此这种进展将极大地激发人们对以前不可用的炔丙基胺的研究兴趣。
• Negishi Coupling for Highly Selective Syntheses of Allenes via Ligand Effect and Mechanistic Study via SAESI‐MS/MS
  作者：Yangguangyan Zheng、Bukeyan Miao、Anni Qin、Junzhe Xiao、Qi Liu、Gen Li、Li Zhang、Fang Zhang、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201900322

  日期：2019.10

  Assisted Electrospray Ionization Mass Spectrometry) has been applied to successfully capture the highly reactive organometallic intermediates, which show the different coordination behaviors of Pd with SPhos or Gorlos‐Phos as the ligand in the catalytic cycle. In addition, the different reactivities of Int 1 and Int 2 towards the formation of the final allene products have been demonstrated via SAESI‐MS/MS

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectroSPray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。
• Experimental and Theoretical Study of Tunable 1,3-Lithium Shift of Propargylic/Allenylic Species, Transmetallation, and Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Jinbo Zhao、Yu Liu、Qiwen He、Yuxue Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200900325

  日期：2009.10.26

  transmetallation and Pd‐catalyzed Negishi coupling reactions afforded 1,1‐diaryl or 1,3‐diaryl allenes with high selectivity. Deuterium‐labeling cross experiments indicated that an intermolecular lithiation process occurred in both 1,3‐lithium shift conditions (conditions B and D). 1‐Arylalka‐1,2‐diene was confirmed experimentally to be the intermediate. A computational study at the B3LYP level for the isomerization

  在1-芳基烷基-1-炔的去质子化反应中，实现了从1-芳基烷基1,2-二烯-1-基锂到1-芳基烷基1,2-dien-3-基锂的异构化的高度选择性调节（条件A和B）和1-芳基丁3烯-1-炔与烷基锂的碳环化反应（条件C和D）。随后的金属转移和Pd催化的Negishi偶联反应提供了具有高选择性的1,1-二芳基或1,3-二芳基异戊烯。氘标记的交叉实验表明，分子间锂化过程发生在两种1,3-锂转移条件下（条件B和D）。实验证明1-芳基1,2-二烯是中间体。在B3LYP级别进行异构化的计算研究表明，在3位H的酸度比在1苯基1，2-丁二烯1位的H的酸度高。在条件B下，我镨2 NH作为质子载体完成1,3-锂移。在溶剂化模型中确定速率的步骤的总活化势垒为≈21.0kcal mol -1，这表明异构化在室温下是合理的。对于在条件D下的异构化，DFT计算表明添加TMEDA（四甲基乙二胺）和HMPA（六甲基磷酰胺）会
• Allene formation by the reaction of olefins with propargyl silyl ethers mediated by a zirconocene complex
  作者：Tamotsu Takahashi、Ryuichiro Hara、Shouquan Huo、Yasuyuki Ura、Mathew P. Leese、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10319-7

  日期：1997.12

  Ethylene and styrene derivatives reacted with various propargylic ethers in the presence of zirconocene(II) to afford allenic products in high yields. The reaction proceeded via formation of zirconacyclopentenes by selective coupling of an olefin and a propargylic ether, which was followed by β-elimination of the siloxy group. Deuterolysis confirmed that the final product had a zirconium-carbon bond

  在锆茂（II）的存在下，乙烯和苯乙烯衍生物与各种炔丙基醚反应，以高收率得到烯丙基产物。该反应通过烯烃和炔丙基醚的选择性偶联而形成氧化锆环戊烯而进行，然后β-消除甲硅烷氧基。氘解证实最终产物具有锆碳键。
• Diversified Synthesis of All-Carbon Quaternary <i>gem</i>-Difluorinated Cyclopropanes via Copper-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Bin Li、Jiang-Ling Shi、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00751

  日期：2023.4.21

  building block, we developed a practical method for building all-carbon quaternary centers in gem-difluorinated cyclopropanes (DFCs). The reaction relies on the involvement of a gem-difluorocyclopropyl radical intermediate, which can couple with a wide range of nucleophiles under copper catalysis.

  在小环系统中构建全碳四元中心很重要，但在有机合成中具有挑战性。在此，通过将宝石- 二氟环丙基溴化物 (DFCB) 作为一种通用的通用结构单元，我们开发了一种在宝石- 二氟化环丙烷 (DFC) 中构建全碳季铵中心的实用方法。该反应依赖于一个宝石-二氟环丙基自由基中间体的参与，它可以在铜催化下与多种亲核试剂偶联。