5,7-二甲基薁 | 56594-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 5,7-二甲基薁
• 英文名称: 5,7-Dimethylazulene
• 英文别名: Azulene, 5,7-dimethyl-
• CAS: 56594-76-4
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: UOMIRMOUTXPRSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7-二甲基薁 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 1,5,7-trimethylazulene
  参考文献：
  名称：

  腈和一些对称取代的甲基衍生物与乙炔二甲酸二甲酯的热反应

  摘要：

  结果表明，四氢摩尔过量的a （1）和乙炔二羧酸二甲酯（ADM）在十氢化萘中在200°下反应，除已知的庚烯（5）和a1,2-二羧酸酯（6）外，还会生成萘。 1.6％四甲基（1 RS，2 RS，5 SR，8 RS）-四环[6.2.2.2 2,5 0 1,5 ] tetradeca-3,6,9,11,13-pentaene-3,4， 9,10-四羧酸（“反” -7），为SHOMO（薁）/ LUMO（ADM）控制的加成ADM到的七元环的结果1后跟一个狄尔斯-阿尔德如此形成的三环中间体16（参见方案3）与第二分子ADM反应。通过X射线衍射分析确认了“抗” -7的结构。类似地，5,7- dimehtylazulene（的热反应3）用萘烷中过量ADM在120℃导致的形成CA。“1％抗‘ - 12，’的7,12-二甲基衍生物的抗” -7，旁相应heptalene- 10和甘菊环-1,2- dicaboxy

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760111
• 作为产物：
  描述：

  sodium cyclopentadienide 、 1-butyl-3,5-dimethylpyridinium bromide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以32%的产率得到5,7-二甲基薁
  参考文献：
  名称：

  腈和一些对称取代的甲基衍生物与乙炔二甲酸二甲酯的热反应

  摘要：

  结果表明，四氢摩尔过量的a （1）和乙炔二羧酸二甲酯（ADM）在十氢化萘中在200°下反应，除已知的庚烯（5）和a1,2-二羧酸酯（6）外，还会生成萘。 1.6％四甲基（1 RS，2 RS，5 SR，8 RS）-四环[6.2.2.2 2,5 0 1,5 ] tetradeca-3,6,9,11,13-pentaene-3,4， 9,10-四羧酸（“反” -7），为SHOMO（薁）/ LUMO（ADM）控制的加成ADM到的七元环的结果1后跟一个狄尔斯-阿尔德如此形成的三环中间体16（参见方案3）与第二分子ADM反应。通过X射线衍射分析确认了“抗” -7的结构。类似地，5,7- dimehtylazulene（的热反应3）用萘烷中过量ADM在120℃导致的形成CA。“1％抗‘ - 12，’的7,12-二甲基衍生物的抗” -7，旁相应heptalene- 10和甘菊环-1,2- dicaboxy

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760111

文献信息

• Excursion to the World of Heptacyclic Compounds Made of Azulenes and Acetylenedicarboxylates
  作者：Yi Chen、Erja Lehto、Peter Uebelhart、Anthony Linden、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201500082

  日期：2015.7

  Azulenes and acetylenedicarboxylates react under acid catalysis (Brønsted or Lewis) and form (2aRS,8aSR)‐2a,8a‐dihydrocyclopenta[cd]azulene‐1,2‐dicarboxylates as intermediate products, which then dimerize by central bond‐formation between C(2a1) and C(2′a1) and various peripheral C,C′‐atoms of the dihydroazulene fragments, depending on the substituents present. The reactions are often accompanied by

  Azulenes和炔二羧酸酯在酸催化下（Brønsted或Lewis）反应并形成（2a RS，8a SR）-2a，8a-dihydrocyclopenta [ cd ] azulene-1,2-二羧酸酯作为中间产物，然后通过中心键之间的二聚作用而二聚C（2a 1）和C（2'a 1）以及二氢氮杂烯片段的各种外围C，C'-原子，具体取决于存在的取代基。这些反应通常伴随有副产物的形成，例如2-（azulen-1-基）富马酸酯和马来酸酯，以及其他由主要中间体的H-移位引起的副产物。两个四氢环戊并[之间H-位移CD还发现了七环结构的] azulene部分。
• Cationic (Azulene)(diene)rhodium(I) Complexes: Spectroscopic, Dynamic, and Catalytic Properties
  作者：Andreas Johannes Rippert、Dimitri N. Laikov、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/1522-2675(200208)85:8<2469::aid-hlca2469>3.0.co;2-d

  日期：2002.8

  [RhI(η5-azulene)(η4-diene)][BF4] complex salts 3–5 (diene=8,9,10-trinorborna-2,5-diene (nbd) and (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene (cod)) were synthesized according to a known procedure (Scheme 1). All of these complexes show dynamic behavior of the diene ligand at room temperature. In the case of the [RhI(η5-azulene)(cod)]+ complex salts 3 and [RhI(η5-guaiazulene)(nbd)]+ complex salt 4a (guaiazulene=7-isopropyl-1

  新的 [RhI(η5-azulene)(η4-diene)][BF4] 复合盐 3-5 (diene=8,9,10-trinorborna-2,5-diene (nbd) 和 (1Z,5Z)-cycloocta- 1,5-二烯 (cod)) 根据已知程序 (方案 1) 合成。所有这些配合物在室温下都表现出二烯配体的动态行为。在 [RhI(η5-azulene)(cod)]+ 复合盐 3 和 [RhI(η5-guaiazulene)(nbd)]+ 复合盐 4a (guaiazulene=7-isopropyl-1,4-dimethylazulene) 的情况下，确定了烯烃 H 原子的 1H-NMR 信号的聚结温度。二烯配体分子内运动的活化自由能（ΔG；表 1）表现出对配位薁配体的 HOMO/LUMO 特性的明显依赖性。DFT（密度泛函理论）计算的内部二烯旋转的 ΔG 值与在 CD2Cl2 作为溶剂中观察到的值非常吻合（表
• Radical Anions of Polyalkylazulenes: An ESR and ENDOR Study
  作者：Rainer Bachmann、Clemens Burda、Fabian Gerson、Markus Scholz、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770523

  日期：1994.8.10

  Proton-hyperfine data are reported for the radical anions generated from azulene (1) and its alkyl derivatives 2–11 in 1,2-dimethoxyethane both ‘chemically’ with K and electrolytically. The alkyl derivatives are 1,3-dimethyl- (2), 5,7-dimethyl- (3), 1,3,5,7-tetramethyl- (4), 2-methyl- (5), 4,6,8-trimethyl- (6), 2,4,6,8-tetramethyl-(7), 1,3,4,6,8-pentamethyl- (8), 1,3,4,8-tetramethyl-6-propyl- (9),

  质子超精细数据报道从薁（产生的自由基阴离子1）及其烷基衍生物2 - 11 1,2-二甲氧基乙烷与K和电解两个“化学”。烷基衍生物是1,3-二甲基-（2），5,7-二甲基-（3），1,3,5,7-四甲基-（4），2-甲基-（5），4,6， 8-三甲基-（6），2,4,6,8-四甲基-（7），1,3,4,6,8-五甲基-（8），1,3,4,8-四甲基-6-丙基-（9），6-（叔丁基）-1,3,4,8-四甲基-（10）和1,2,3,4,6,8-六甲基methyl （11）。奇数中心μ= 1、3、5和7处的烷基取代基会将π自旋种群从七元环转移到五元环，而偶数中心μ= 4、6处的烷基取代基和8对π自旋分布起相反的作用。
• Some Unusual Products from the Thermal Reaction of Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Anette Magnussen、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19970800219

  日期：1997.3.24

  The thermal reaction of azulene-1-carbaldehydes 5 and 6 with excess dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) in decalin leads mainly to the formation of (1 + 1) and (1 + 2) adducts arising from the addition of ADM at the seven-membered ring of the azulenes (cf. Schemes 2 and 4). The (1 + 2) adducts are formed in a homo-Diels-Alder reaction of ADM and isomeric tricyclic carbaldehydes which are derived

  氮杂-1-甲醛5和6与十氢化萘中过量的乙炔二甲酸二甲酯（ADM）的热反应主要导致形成（1 + 1）和（1 + 2）加合物，这是由于在七元单体上添加了ADM而引起的。天青石的环（参见方案2和4）。（1 + 2）加合物是在ADM与异构三环甲醛的均一Diels-Alder反应中形成的，它们通过可逆的[1 s 5 s ] -C位移而衍生自伯三环甲醛，（请参阅方案3和5） 。如此形成的五环甲醛似乎经历了深层次的骨架重排（cf. 方案7）最终导致分别形成甲酰基-四氢环戊[ bc ] ac-四酯12和19。在其他情况下，例如，甘菊环-1- carbaldehydes 7和8（参见方案8），用过量的ADM热反应配料仅已知tetracycfic（1 + 2）类型的加合物的抗- 26为“抗” - 29。1,3,4,8-四甲基az（9）与十氢化萘中过量ADM的热反应导致低产率地形成两个（1 + 2）和一个（1 +
• Thermal Reaction of Azulene and Some of Its Symmetrically Substituted Methyl Derivatives with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Yi Chen、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760111

  日期：1993.2.10

  It is shown that azulene (1) and dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) in a fourfold molar excess react at 200° in decalin to yield, beside the known heptalene- (5) and azulene-1,2-dicarboxylates (6), in an amount of 1.6% tetramethyl (1RS,2RS,5SR,8RS)-tetracyclo[6.2.2.22,501,5]tetradeca-3,6,9,11,13-pentaene-3,4,9,10-tetracarboxylate(‘anti’-7) as a result of a SHOMO (azulene)/LUMO(ADM)-controlled addition

  结果表明，四氢摩尔过量的a （1）和乙炔二羧酸二甲酯（ADM）在十氢化萘中在200°下反应，除已知的庚烯（5）和a1,2-二羧酸酯（6）外，还会生成萘。 1.6％四甲基（1 RS，2 RS，5 SR，8 RS）-四环[6.2.2.2 2,5 0 1,5 ] tetradeca-3,6,9,11,13-pentaene-3,4， 9,10-四羧酸（“反” -7），为SHOMO（薁）/ LUMO（ADM）控制的加成ADM到的七元环的结果1后跟一个狄尔斯-阿尔德如此形成的三环中间体16（参见方案3）与第二分子ADM反应。通过X射线衍射分析确认了“抗” -7的结构。类似地，5,7- dimehtylazulene（的热反应3）用萘烷中过量ADM在120℃导致的形成CA。“1％抗‘ - 12，’的7,12-二甲基衍生物的抗” -7，旁相应heptalene- 10和甘菊环-1,2- dicaboxy