(-)-menthyl phenylphosphinate | 1164367-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthyl phenylphosphinate
• 英文别名: (R(P))-menthyl phenylphosphinate；[[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-oxidophosphaniumyl]benzene
• CAS: 1164367-99-0
• 化学式: C₁₆H₂₅O₂P
• 分子量: 280.347
• InChiKey: IFYXWGIEDQAWAS-KBMXLJTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl phenylphosphinate 在 正丁基锂 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 benzyl (S)-(4-(tert-butyl)phenyl)(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  醛/酮对磷酸酯的O磷酸化：实验和机理研究。

  摘要：

  在羰基上添加P–H物种，即Pudovik反应，通常会释放羟基磷化合物以及某些情况下的磷酸盐副产物。建立了一些从亚磷酸盐开始的可控系统，主要提供磷酸盐。在本文中，我们提出了从膦酸酯前体到次膦酸酯衍生物的高选择性方案。从手性氧化膦前体成功获得了对映体富集的次膦酸酯。进行了实验和理论研究以了解机械细节。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01537
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基 在 吡啶 作用下， 反应 1.0h， 以66%的产率得到(-)-menthyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Hewitt reaction revisited

  摘要：

  A range of alkyl phenylphosphonites are prepared from the reaction of phenylphosphinic acid with the corresponding alkyl chloroformates. A mechanism for this reaction is proposed. 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02647-3

文献信息

• 一种α-氨基烷基膦化物的合成方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN104031088B

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明提供了一种α-氨基烷基膦化物的合成方法，是在氮气或其它惰性气体氛围中，向反应容器内加入膦氧化物、有机溶剂、胺、二卤甲烷，密闭，在50～120℃下，充分搅拌10～48小时；反应结束后用水或盐的水溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，合并有机层，经干燥剂干燥，减压蒸馏除去溶剂和低沸点杂质，粗产品经柱色谱或者GPC分离、纯化、即得。该方法具有工艺简单、高转化率、高选择性、不需要催化剂和添加剂、绿色环保等优点；当采用不同取代基的三级胺做底物时，还可以选择性切断C-N键合成，具有良好的工业应用前景。
• Room Temperature, Palladium-Mediated <i>P</i>–Arylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Aaron J. Bloomfield、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol301831k

  日期：2012.9.7

  iodides are efficiently coupled with secondary phosphine oxides using 1 mol % of a catalyst formed in situ from tris(dibenzylideneacetone)dipalladium and Xantphos (1). Scalemic (S)-methylphenylphosphine oxide [(S)-2e] is shown to undergo arylation without detectable stereoerosion. The application of this method to the synthesis of novel P-chiral phosphines and PCP ligands is demonstrated.

  我们表明，使用1摩尔％的由三（二亚苄基丙酮）二钯和Xantphos（1）原位形成的催化剂，可以广泛地将芳基碘与仲膦氧化物有效偶联。鳞状的（S）-甲基苯基膦氧化物[ （S）-2e ]显示发生芳基化而没有可检测到的立体侵蚀。证明了该方法在合成新的P-手性膦和PCP配体中的应用。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE PHOSPHOROUS COMPOUND
  申请人：Han Li-Biao

  公开号：US20100174079A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  Disclosed is a process for producing an optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus in a simple manner and at high efficiency, while avoiding racemization. An optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus represented by the general formula (III) can be produced by reacting an optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus represented by the general formula (I) with a metal compound represented by the general formula (II) and water. (I) wherein R 1 represents a hydrogen atom, analkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group; and R 2 represents a hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic ring residue or a silyl-containing group. R 3 M (II) wherein R 3 is the same as R 2 ; and M represents a lithium or magnesium halide MgX (X═Cl, Br or I). (III) wherein R 2 and R 3 are as defined above.

  揭示了一种在简单且高效的情况下产生具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物的方法，同时避免了消旋化。通过将具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物（由通式（I）表示）与由通式（II）表示的金属化合物和水反应，可以生产具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物（由通式（III）表示）。其中，通式（I）中R1代表氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳基；R2代表氢、烷基、环烷基、芳基、芳基、烯基、烷氧基、芳氧基、杂环残基或含硅基团。通式（II）中R3与R2相同；M代表锂或镁卤化物MgX（X=Cl、Br或I）。通式（III）中R2和R3如上定义。
• Retention of Configuration on the Oxidative Addition of P−H Bond to Platinum (0) Complexes:  The First Straightforward Synthesis of Enantiomerically Pure P-Chiral Alkenylphosphinates via Palladium-Catalyzed Stereospecific Hydrophosphinylation of Alkynes
  作者：Li-Biao Han、Chang-Qiu Zhao、Shun-ya Onozawa、Midori Goto、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/ja025816+

  日期：2002.4.1

  The oxidative addition of pure (R(P))-menthyl phenylphosphinate 1 to a platinum (0) complex proceeds readily with retention of configuration at the chiral phosphorus center which was unambiguously confirmed by an X-ray analysis. In the presence of a catalytic amount of palladium, the hydrophosphinylation of a variety of alkynes with 1 also takes place stereospecifically, with retention of configuration

  将纯 (R(P))-苯基次膦酸薄荷酯 1 氧化加成到铂 (0) 络合物中很容易进行，同时保留手性磷中心的构型，X 射线分析明确证实了这一点。在催化量的钯存在下，多种炔烃与 1 的氢膦酰化也发生立体定向，保留构型，提供高产率的相应乙烯基次膦酸酯，其对磷具有单一手性。
• Copper-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of H-Phosphine Oxides with Alkenes in the Synthesis of Alkenylphosphine Oxides
  作者：Shang-Dong Yang、Liu-Liang Mao、An-Xi Zhou、Na Liu

  DOI：10.1055/s-0034-1379545

  日期：——

  The first copper-catalyzed alkene oxidative cross-coupling reaction with various R2P(O)H compounds has been reported, affording a novel and efficient method for the synthesis of valuable alkenylphosphine oxides compounds with broad substrate applicability and succinct reaction system with immoderate to good yields.