2,3,4,6,2',3',4'6'-octa-O-benzyl-α,α-trehalose | 58781-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6,2',3',4'6'-octa-O-benzyl-α,α-trehalose
• 英文别名: α,α-trehalose benzylate；octa-O-Benzyltrehalose；octa-O-benzyl-α,α-trehalose；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl-(1↔1)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside；Octabenzyl-α,α-trehalose；(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane
• CAS: 58781-26-3
• 化学式: C₆₈H₇₀O₁₁
• 分子量: 1063.3
• InChiKey: AVZQUDHQXONDDN-WUTAXNSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6,2',3',4'6'-octa-O-benzyl-α,α-trehalose 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 海藻糖
  参考文献：
  名称：

  新式合成糖苷。合成的α，α-海藻糖，类似物半乳糖，甘露等-α-d-糖苷

  摘要：

  摘要在三氟甲磺酸（三氟甲磺酸）酐为催化剂，二氯甲烷为溶剂的情况下，在低温下存在2,3,4,6-四-O-苄基-d-吡喃葡萄糖，2,3,4,6-四-O -苄基-d-吡喃半乳糖和2,3,4,6-四-O-苄基-d-甘露吡喃糖几乎定量地转化为相应的α，α-（1→1）和2：1混合物α，β-（1→1）二糖。因此，在柱后，获得了α，α-海藻糖的纯2,3,4,6,2'，3'，4'，6-辛基-O-苄基衍生物，以及d-半乳糖和d-甘露糖类似物。层析，产率55-65％。氢解得到相应的游离糖。以10–34％的产率获得纯的异头物。该方法的潜力通过合成2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖基2,3：4,5-二-O-异亚丙基-β-d-果糖吡喃糖苷来证明。 50％的产量，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85133-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-O-acetyl-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 titanocene dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 2,3,4,6,2',3',4'6'-octa-O-benzyl-α,α-trehalose
  参考文献：
  名称：

  Isopropenyl glycosides and congeners as novel classes of glycosyl donors: theme and variations

  摘要：

  Isopropenyl glycosides (i.e., 10 and 11) have been synthesized in high yields by reacting the corresponding anomeric acetates with the Tebbe reagent. These compounds undergo glycosylation with primary or secondary carbohydrate alcohols in the presence of trimethylsilyl triflate or boron trifluoride etherate, probably via a mixed acetal glycoside intermediate. On the basis of this principle, a quite efficient glycosylation of monosaccharide hemiacetal donors (i.e., 1, 7, and 9) with acceptors bearing an isopropenyl ether function at a primary or secondary position (i.e., 18 and 21) has been developed. Also investigated were the glycosylating properties of isopropenyl glucosyl and galactosyl carbonates (i.e., 12-15), easily prepared from the corresponding hemiacetals, toward sugar alcohols. In each case, the beta-selective synthesis of disaccharides from donors having nonparticipating groups at C-2 was ensured by the use of acetonitrile, at low temperature, as the solvent.

  DOI：

  10.1021/ja00042a010

文献信息

• Molecular sieves promote stereocontrolled αα-disaccharide formation via direct dimerization of free sugars
  作者：Gary H. Posner、D.Scott Bull

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01376-7

  日期：1996.8

  Some commercial molecular sieves promote direct dimerization of free pyranose and furanose sugars stereoselectively into the corresponding α,α-disaccharides.

  一些商业分子筛促进游离的吡喃糖和呋喃糖糖立体选择性地直接二聚为相应的α，α-二糖。
• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• A New, Efficient Glycosylation Method for Oligosaccharide Synthesis under Neutral Conditions:  Preparation and Use of New DISAL Donors
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1021/jo0057654

  日期：2001.9.1

  Efficient, stereoselective glycosylation methods are required for the synthesis of complex oligosaccharides as tools in glycobiology. All glycosylation methods, which have found wide acceptance, rely on Lewis acid activation of glycosyl donors prior to glycosylation. Here, we present a new and efficient method for glycosylation under neutral or mildly basic conditions. Glycosides of methyl 2-hydroxy-3

  需要高效，立体选择性的糖基化方法来合成复杂的寡糖，并将其作为糖生物学的工具。已经被广泛接受的所有糖基化方法都依赖于糖基化之前糖基供体的路易斯酸活化。在这里，我们提出了一种在中性或轻度碱性条件下糖基化的新方法。通过亲核芳族取代制备2-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯（DISAL）及其对位异构体4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸甲酯的糖苷。在它们作为糖基供体的潜力的第一个证明中，实现了甲醇的立体定向糖基化。在受阻醇的糖基化反应中，β-给体被证明具有更高的反应性，并且主要形成了α-葡萄糖苷。被保护的单糖的糖基化，在没有路易斯酸和碱的情况下，在40-60℃下于1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中平稳地进行与游离的6-OH或3-OH的反应，获得了良好的产率。3-OH的糖基化仅产生α-连接的二糖。
• Regioselective Acetolysis of Highly<i>O</i>-Benzylated Carbohydrates Promoted by Iodine or an Iodine/Silane Combined Reagent: Use of Isopropenyl Acetate as an Alternative to Acetic Anhydride
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi、Antonello Pastore

  DOI：10.1002/ejoc.201300064

  日期：2013.5

  the protocols presented here do not suffer from the use of harsh acidic reagents and excess amounts of high-boiling acetic anhydride. The activation of IPA with iodine and triethylsilane (or the cheaper polymethylhydrosiloxane, PMHS) usually results in shorter reaction times, with the acetolysis occurring preferentially (with some exceptions) at primary benzyloxy groups. With anomerically armed sugars

  聚-O-苄基化糖的区域选择性乙酰解脱-O-苄基化可以通过用碘/硅烷组合试剂或单独的碘激活乙酸异丙烯酯(IPA)来触发。与其他已知的乙酰化程序不同，此处介绍的协议不会受到使用强酸试剂和过量高沸点乙酸酐的影响。用碘和三乙基硅烷（或更便宜的聚甲基氢硅氧烷，PMHS）活化 IPA 通常会导致更短的反应时间，丙酮分解优先（有一些例外）发生在伯苄氧基。对于异头武装的糖，异头碘化可以是一个伴随的过程，以产生高反应性的中间体，在合适的淬火条件下，这些中间体可以原位转化为可用的和有用的结构单元。另一方面，单独用碘激活 IPA 可使反应在较温和的条件下发生，尽管时间较长。在几乎所有报道的例子中，IPA 可以适度过量使用（5 当量），但它作为溶剂的使用对于氨基糖模型化合物至关重要，否则对任何乙酰化修饰都是顽固的。这些条件的另一个优势在于前所未有的可能性，将乙酰化步骤纳入一锅合成序列，导致糖类底物的多种功能修饰。
• Stereoselective α-Glucosylation with Tetra-<i>O</i>-benzyl-α-D-glucose and a Mixture of Trimethylsilyl Bromide, Cobalt(II) Bromide, Tetrabutylammonium Bromide, and a Molecular Sieve. A Synthesis of 3,6-Di-<i>O</i>-(α-D-glucopyranosyl)-D-glucose
  作者：Shinkiti Koto、Naohiko Morishima、Chiharu Kusuhara、Shigeko Sekido、Toyosaku Yoshida、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.55.2995

  日期：1982.9

  A mixture of trimethylsilyl bromide, cobalt(II) bromide, tetrabutylammonium bromide, and a molecular sieve (4A) is effective for the stereoselective, one-stage α-glucosylation of alcohol with 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose in dichloromethane. Using this procedure, several disaccharide derivatives as well as O-α-D-glucopyranosyl-(1→3)]-O-[α-D-glucopyranosyl-(1→6)]-D-glucopyranose are synthesized

  三甲基溴化甲硅烷、溴化钴 (II)、溴化四丁基铵和分子筛 (4A) 的混合物可有效用于醇与 2,3,4,6-四-O-苄基的立体选择性、一步 α-葡萄糖基化-α-D-吡喃葡萄糖在二氯甲烷中。使用此程序，合成了几种二糖衍生物以及 O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-O-[α-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)]-D-吡喃葡萄糖。