palladium triphenylphosphite | 22372-54-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: palladium triphenylphosphite
• 英文别名: [Pd(P(OPh)₃)₄]；tetrakis(triphenyl phosphite)palladium(0)；Palladium;triphenyl phosphite
• CAS: 22372-54-9
• 化学式: C₇₂H₆₀O₁₂P₄Pd
• 分子量: 1347.58
• InChiKey: YPCSHBOPHWRBST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.8
• 重原子数：
  89
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 palladium triphenylphosphite 生成 三甲基硅烷基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  URATA, HISAO;SUZUKI, HIROHARU;MORO-OKA, YOSHIHIKO;IKAWA, TSUNEO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 2, 607-608

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  benzonitrile;palladium;triphenyl phosphite 生成 palladium triphenylphosphite
  参考文献：
  名称：

  JACKSON, W. R.;LOVEL, C. G., AUSTRAL. J. CHEM., 1983, 36, N 10, 1975-1982

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 palladium triphenylphosphite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到N-(2-methylallyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属催化制备N-芳基和N-烷基吡咯啉 的原子有效途径†

  摘要：

  已经开发了由烯丙醇和胺合成N-芳基，N-甲苯磺酰基和N-烷基吡咯啉的方法。反应序列包括钯催化的烯丙基化步骤，其中使用未处理的烯丙醇以良好至极佳的产率生成二烯丙基化的胺。过量烯丙醇对于胺的有效二烯丙基化是必需的，其中过量的醇可以循环三次。对于芳基和甲苯基胺，使用Pd [P（OPh）3 ] 4；对于苄基和烷基胺，使用包含Pd（OAc）2，P n Bu 3和BEt 3的催化体系。胺的电子性质和空间影响都影响烯丙基化的效率。通过（H 2 IMes）（PCy 3）Cl 2 RuCHPh催化的闭环复分解，将分离出的二烯丙基化胺转化为它们相应的吡咯啉，收率良好。开发了一个一锅反应，其中苯胺将其转化为相应的吡咯啉，而无需分离二烯丙基化的中间体。此一锅法反应已成功放大至1 mL苯胺其中分离出N-苯基吡咯啉的产率为95％。证明了分两步制备3-甲基-1-苯基吡咯啉的反应的通用性。

  DOI：

  10.1039/c0ob00383b

文献信息

• Mechanistic Insights into the Pd-Catalyzed Direct Amination of Allyl Alcohols: Evidence for an Outer-Sphere Mechanism Involving a Palladium Hydride Intermediate
  作者：Supaporn Sawadjoon、Per J. R. Sjöberg、Andreas Orthaber、Olle Matsson、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/chem.201303431

  日期：2014.2.3

  The mechanism of direct amination of allyl alcohol by a palladium triphenylphosphite complex has been explored. Labelling studies show that the reaction proceeds through a π‐allylpalladium intermediate. A second‐order dependence of reaction rate on allyl alcohol concentration was observed. Kinetic isotope effect studies and ESI‐MS studies are in agreement with a reaction proceeding through a palladium

  已经探索了亚磷酸三苯酯钯络合物直接胺化烯丙醇的机理。标记研究表明，该反应通过π-烯丙基铝中间体进行。观察到反应速率对烯丙醇浓度的二级依赖性。动力学同位素效应研究和ESI-MS研究与通过氢化钯中间体进行的反应相一致，在氢化钯中间体中，OH键和C-O键的裂解均参与速率确定步骤。一项立体化学研究支持了π-烯丙基铝中间体的外球亲核攻击，从而实现了从原料到产物的完全手性转移。
• Mechanism of the formation of palladium complexes serving as catalysts in hydrogenation reactions
  作者：A.S. Berenblyum、A.P. Aeeva、L.I. Lakhman、I.I. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85858-1

  日期：1982.8

  isolated as products of the reactions of (PPh3)2PdCl2]2 or [(PPh3)PdCl2]2 with H2 in organic amines (Am). Similar products were obtained when (Ph3P)2Pd(Ph)Br was treated with H23 Both in amines and aromatic solvents. The reaction between H2 and [(PBu3)PdCl2]2 resulted in the formation of [(PBu3(PBu2)PdCl2 ·. 2 Am The kinetic data for H2 absorption by solutions of palladium(II) complexes are consistent

  [（PPh 3）3（PPh 2）2 Pd 3 Cl]作为（PPh 3）2 PdCl 2 ] 2或[（PPh 3）PdCl 2 ] 2与H反应的产物，分离出Cl，苯和盐酸苯胺2在有机胺（Am）中。将（Ph 3 P）2 Pd（Ph）Br在胺和芳族溶剂中均用H2 3处理时，可获得相似的产物。H 2与[（PBu 3）PdCl 2 ] 2之间的反应导致[（PBU的形成3（PBU 2）的PdCl 2 ·。上午02时为H中的动力学数据2由钯的溶液的吸收（II）配合物是与裂解的FO在HTEHH键的异裂机理相一致钯（II）的配位域； H +受体的功能由碱（例如Am或Ph）完成；钯配合物与H 2之间的反应是自催化的；初始Pd II配合物的还原导致较低的氧化态钯配合物，催化Pd II配合物的还原。在低氧化态钯配合物的配位域中，PR的氧化加成形成含Pd-R键的化合物时发生图3至Pd。正是这些配合物与H 2之间的反应产生了具有PR
• Dicationic tetrakis(triphenylphosphine)palladium(II) and tetrakis(triphenyl phosphite)palladium(II) complexes
  作者：Shinsaku Yamazaki

  DOI：10.1021/ic00134a072

  日期：1982.4
• Mednikov, E. G.; Eremenko, N. K., Koordinatsionnaya Khimiya, 1986, vol. 12, p. 461 - 465
  作者：Mednikov, E. G.、Eremenko, N. K.

  DOI：——

  日期：——
• Trzeciak, Anna M.; Ciunik, Zbigniew; Ziolkowski, Jozef J., Organometallics, 2002, vol. 21, p. 132 - 137
  作者：Trzeciak, Anna M.、Ciunik, Zbigniew、Ziolkowski, Jozef J.

  DOI：——

  日期：——