1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone | 6832-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone
• 英文别名: 1-diazo-3,3-dimethylbutan-2-one；(1E)-1-diazo-3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 6832-15-1
• 化学式: C₆H₁₀N₂O
• 分子量: 126.158
• InChiKey: IMBUVEMJUKQLQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone 在 苄基三甲基氢氧化铵 、 2,3,5-三苯基氯化四氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三甲基丙酮酸
  参考文献：
  名称：

  了解 α-酮醇类固醇的 TTC 反应。4. Mitt. α-酮醇互变异构体的转化

  摘要：

  描述了 α-羟基醛和 α-乙酰氧基醛作为与三苯基四唑氯化物脱氢的模型物质的制备。虽然α-羟基醛由于二聚作用几乎不与TTC反应，但α-乙酰氧基醛会产生酸的混合物。根据结果​​提出了反应机理。

  DOI：

  10.1002/ardp.19723050805
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 potassium tert-butylate 、 甲酸乙酯 、 sodium azide 、 3-氯磺酰基苯甲酸 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  水性“无磺酰叠氮”（SAFE）重氮转移方案在较少的α-C-H酸性酮和酯中的应用

  摘要：

  抽象的 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。 较早描述的重氮转移至CH酸性1,3-二羰基化合物（及其类似活化的同类物）的``无磺酰叠氮''（``SAFE''）方案已扩展至反应性较低的单羰基底物，以前需要单独的激活步骤。甲酰化原位，然后加入“安全鸡尾酒”的优化量的（通过混合叠氮化钠，碳酸钾，和得到米导致期望的重氮化合物的形成，这是由分离-carboxybenzenesulfonyl氯化物在水中）提取的产率中等至极好，并且在大多数情况下，无需额外纯化。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690613

文献信息

• Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines
  作者：Liang Ma、Luyao Kou、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d0sc05607c

  日期：——

  We report the first demonstrations of intra- and intermolecular acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC) reactions that enable the highly efficient syntheses of isoxazolines bearing various functional groups. This general approach to accessing γ-lactone fused isoxazolines was hitherto unprecedented. The room temperature transformations reported herein exhibit wide substrate scopes, as evidenced

  我们报告的第一个示范的分子内和分子间的无环亚硝酸盐烯烃环加成（ANOC）反应，使带有各种官能团的异恶唑啉的高效合成成为可能。迄今为止，这种访问γ-内酯稠合的异恶唑啉的通用方法是前所未有的。如70多个实例所示，本文报道的室温转化表现出较宽的底物范围，包括生成五种三环异恶唑啉。通过提供高度功能化的异恶唑啉的一系列试验证实了该方法的鲁棒性。两个实验结果和密度泛函理论计算表明，这些变换继续经由所述原位形成无环的硝酸盐以及协同的[3 + 2]环加成反应和叔丁氧基消除过程，从而获得区域和立体特异性。
• Metal-Free Insertion Reactions of Diazo Carbonyls to Azlactones
  作者：Amanda C. de Mello、Patrícia B. Momo、Antonio C. B. Burtoloso、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01683

  日期：2018.9.21

  Insertion reactions of diazo carbonyls to azlactones in basic conditions have been performed. The developed method allows the preparation of a wide range of oxazole derivatives in yields ranging from 74 to 98%. Different substituents on both azlactone rings and diazo carbonyls do not compromise the methodology, even those containing stereogenic centers. Isotopic labeling experiments revealed the mechanism

  在碱性条件下已经进行了重氮羰基与氮杂内酯的插入反应。所开发的方法可以制备范围为74％至98％的各种恶唑衍生物。氮杂内酯环和重氮羰基上的不同取代基不会损害方法学，即使是那些含有立体异构中心的取代基。同位素标记实验表明，该机理可能是通过铵盐衍生物罕见的重氮羰基活化而进行的。
• Migratory Aptitudes in Rearrangements of Destabilized Vinyl Cations
  作者：Sarah E. Cleary、Magenta J. Hensinger、Zhi-Xin Qin、Xin Hong、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02130

  日期：2019.12.6

  energetically favorable 1,2-shift across the alkene followed by an irreversible C-H insertion to give cyclopentenone products. This reaction sequence overcomes typical challenges of counter-ion trapping and rearrangement reversibility of vinyl cations and has been used to study the migratory aptitudes of nonequivalent substituents in an uncommon C(sp2) to C(sp) vinyl cation rearrangement. The migratory aptitude

  路易斯酸促进了由β-羟基重氮酮生成不稳定的乙烯基阳离子，从而在烯烃上产生了能量上有利的1,2-转移，随后发生不可逆的CH插入，从而生成了环戊烯酮产物。此反应序列克服了对反离子捕获和乙烯基阳离子重排可逆性的典型挑战，已被用于研究非常见的C（sp2）对C（sp）乙烯基阳离子重排中非等价取代基的迁移能力。迁移倾向的趋势与其他阳离子重排中观察到的一致；最能稳定阳离子的取代基更容易迁移。但是，密度泛函理论计算表明情况更为复杂。乙烯基阳离子的一种构象异构体的形成中的选择性和由于乙烯基阳离子与相邻的羰基氧之间的静电相互作用而导致的面部选择性迁移穿过烯烃，共同决定了哪个基团迁移。当将这种方法应用于在α和β位置被不同取代的结构复杂的环戊烯酮的合成时，这项研究为预测​​迁移偏好提供了宝贵的见识。
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS FOR THE INHIBITION OF PASK<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES POUR L'INHIBITION DE PASK
  申请人：BIOENERGENIX

  公开号：WO2014066795A1

  公开（公告）日：2014-05-01

  Disclosed herein are new heterocyclic compounds and compositions and their application as pharmaceuticals for the treatment of disease. Methods of inhibiting PAS Kinase (PASK) activity in a human or animal subject are also provided for the treatment of diseases such as diabetes mellitus.

  本文披露了新的杂环化合物和组合物，以及它们作为药物治疗疾病的应用。还提供了抑制PAS激酶（PASK）在人类或动物主体中活性的方法，用于治疗疾病，如糖尿病。
• [3+2]-Cycloaddition of α-Diazocarbonyl Compounds with Arenediazonium Salts Catalyzed by Silver Nitrate Delivers 2,5-Disubstituted Tetrazoles
  作者：Sergey Chuprun、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690159

  日期：2019.11

  Abstract [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds (earlier exemplified only for trimethylsilyldiazomethane and 2,2,2-trifluorodiazoethane) has been developed to include a wide range of readily available α-diazocarbonyl compounds. The resulting 2-aryl-5-acyl-2H-tetrazoles are of high value in medicinal chemistry. [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds

  抽象的 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。