2-(4-pyridyl)azulene | 921228-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-(4-pyridyl)azulene
• 英文别名: 4-(Azulen-2-yl)pyridine；4-azulen-2-ylpyridine
• CAS: 921228-59-3
• 化学式: C₁₅H₁₁N
• 分子量: 205.259
• InChiKey: UMJSHRXNMXBOFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-pyridyl)azulene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到1-bromo-2-(4-pyridyl)azulene
  参考文献：
  名称：

  2,2'-Diaryl-1,1'-Biazulenes的立体化学，立体动力学，氧化还原和络合行为。

  摘要：

  合成了2,2'-二芳基-1,1'-二氮杂烯，并基于氧化还原测量结果提出了氮杂亚基之间的电子通讯。在1位上的azulene的连接也似乎增加了HOMO水平。另外，对2-芳基azulenes的循环伏安法测量显示了与氧化有关的返回峰，而对于azulene则没有观察到。单电子氧化剂的稳定化可能归因于SOMO-HOMO能量转化现象。氮杂二聚体的X射线晶体学分析表明该物种具有同型结构，其中2-位的两个芳基均形成π-堆叠。对于该晶胞中的所有分子而言，该扭曲结构被表示为（R）-或（S）-构型。还显示出自发的分辨率。此外，从固体圆二色性（CD）光谱测量中，确定了分子的绝对构型与CD光谱之间的关系。外消旋旋转势垒约为 计算出27kcal mol-1。而且，吡啶基azulene二聚体在与PdCl 2反应时环化以形成3∶3配合物，其中联氮杂双环单元环化以得到（R）-和（S）-形式之间的比率为2∶1或1∶2。

  DOI：

  10.1002/cplu.201900262
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 环己烷 、 水 为溶剂， 生成 2-(4-pyridyl)azulene
  参考文献：
  名称：

  2,2'-Diaryl-1,1'-Biazulenes的立体化学，立体动力学，氧化还原和络合行为。

  摘要：

  合成了2,2'-二芳基-1,1'-二氮杂烯，并基于氧化还原测量结果提出了氮杂亚基之间的电子通讯。在1位上的azulene的连接也似乎增加了HOMO水平。另外，对2-芳基azulenes的循环伏安法测量显示了与氧化有关的返回峰，而对于azulene则没有观察到。单电子氧化剂的稳定化可能归因于SOMO-HOMO能量转化现象。氮杂二聚体的X射线晶体学分析表明该物种具有同型结构，其中2-位的两个芳基均形成π-堆叠。对于该晶胞中的所有分子而言，该扭曲结构被表示为（R）-或（S）-构型。还显示出自发的分辨率。此外，从固体圆二色性（CD）光谱测量中，确定了分子的绝对构型与CD光谱之间的关系。外消旋旋转势垒约为 计算出27kcal mol-1。而且，吡啶基azulene二聚体在与PdCl 2反应时环化以形成3∶3配合物，其中联氮杂双环单元环化以得到（R）-和（S）-形式之间的比率为2∶1或1∶2。

  DOI：

  10.1002/cplu.201900262

文献信息

• Pyridylazulenes:  Synthesis, Color Changes, and Structure of the Colored Product
  作者：Shigeharu Wakabayashi、Yuri Kato、Keiko Mochizuki、Rieko Suzuki、Mana Matsumoto、Yoshikazu Sugihara、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/jo061684h

  日期：2007.2.1

  method for the synthesis of 1- and 2-pyridylazulenes, and of 1,3-dipyridylazulenes, is described. Color and spectral changes of these pyridylazulenes upon the addition of either acid or metal ions were investigated in detail. The color changed from blue to red upon the addition of trifluoroacetic acid or soft metal ions, depending on the substitution patterns of the pyridyl group on the azulene skeleton

  描述了一种合成1-和2-吡啶基azulenes和1，3-二吡啶基azulenes的简便方法。详细研究了添加酸或金属离子后这些吡啶基azulenes的颜色和光谱变化。添加三氟乙酸或软金属离子后，颜色会从蓝色变为红色，具体取决于a烯骨架上吡啶基的取代方式。根据光谱数据检查质子化或配位产物的结构。发现在吡啶环的氮原子上发生金属离子的质子化或配位，而在z环的碳原子上未发生。还确定了几种用作pH指示剂的吡啶基azulenes的过渡间隔。
• A Convenient Synthesis of Functionalized Azulenes via Negishi Cross-Coupling
  作者：Aleksei Bredihhin、Julia Dubovik

  DOI：10.1055/s-0034-1379486

  日期：——

  into positions 1 and 3 of azulene through cross-coupling reaction is described for the first time. A mild and effective method for the synthesis of functionalized azulenes is described. Negishi cross-coupling of bromoazulenes with functionalized aromatic, heterocyclic, benzylic, and alkylic organozinc reagents affords substituted azulenes in good yields. Functional groups, including ethoxycarbonyl,

  摘要 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。 描述了一种温和而有效的合成功能化天青石的方法。Negishi将溴azulenes与官能化的芳族，杂环，苄基和烷基有机锌试剂交叉偶联，可得到高产率的取代天青烯。包括乙氧基羰基，氰基，甲氧基，氟，氯和溴在内的官能团具有良好的耐受性。另外，首次描述了通过交叉偶联反应将两个不同的取代基引入a的位置1和3的一锅法。
• Stereochemistry, Stereodynamics, and Redox and Complexation Behaviors of 2,2′‐Diaryl‐1,1′‐Biazulenes
  作者：Takahiro Tsuchiya、Yuka Katsuoka、Kenji Yoza、Hiroyasu Sato、Yasuhiro Mazaki

  DOI：10.1002/cplu.201900262

  日期：2019.11

  showed a return peak associated with the oxidation, which was not observed for azulene. The stabilization of the single-electron oxidant may be due to the SOMO-HOMO energy inversion phenomenon. X-ray crystallography of the azulene dimers revealed that this species possessed a syn-type structure in which both aryl groups in the 2-positions formed π-stacks. The twisted structure was indicated to be in the

  合成了2,2'-二芳基-1,1'-二氮杂烯，并基于氧化还原测量结果提出了氮杂亚基之间的电子通讯。在1位上的azulene的连接也似乎增加了HOMO水平。另外，对2-芳基azulenes的循环伏安法测量显示了与氧化有关的返回峰，而对于azulene则没有观察到。单电子氧化剂的稳定化可能归因于SOMO-HOMO能量转化现象。氮杂二聚体的X射线晶体学分析表明该物种具有同型结构，其中2-位的两个芳基均形成π-堆叠。对于该晶胞中的所有分子而言，该扭曲结构被表示为（R）-或（S）-构型。还显示出自发的分辨率。此外，从固体圆二色性（CD）光谱测量中，确定了分子的绝对构型与CD光谱之间的关系。外消旋旋转势垒约为 计算出27kcal mol-1。而且，吡啶基azulene二聚体在与PdCl 2反应时环化以形成3∶3配合物，其中联氮杂双环单元环化以得到（R）-和（S）-形式之间的比率为2∶1或1∶2。