1-geranyl-2-methyl-3,4,5,6-tetramethoxybenzene | 83036-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-geranyl-2-methyl-3,4,5,6-tetramethoxybenzene
• 英文别名: 1-[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene
• CAS: 83036-57-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O₄
• 分子量: 348.483
• InChiKey: DMKBVXVVMIVZIN-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-geranyl-2-methyl-3,4,5,6-tetramethoxybenzene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 辅酶 Q2
  参考文献：
  名称：

  烯基氢醌醚与氧化亚铁或硝酸铈铵的氧化脱甲基反应合成泛醌和甲萘醌类似物

  摘要：

  发现在2,4,6-吡啶三甲酸作为催化剂的存在下，用氧化亚铁或硝酸铈铵对甲基化的烯基对苯二酚醚进行脱甲基，得到的泛醌2，甲萘醌2及其类似物的产率为53％至89％。已经报道了合成起始烯基氢醌醚以及2,4,6-吡啶三羧酸及其衍生物的新方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)85034-4
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-四甲氧基甲苯 在 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 溴 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 1-geranyl-2-methyl-3,4,5,6-tetramethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  The preparation of side chain functionalized analogues of coenzyme Q for protein conjugation studies

  摘要：

  本文介绍了两种适合与肽或蛋白质结合的辅酶Q（CoQ）类似物（10和13）的合成，以及ELISA免疫测定的发展。这些类似物是从保护的醌化合物1-溴-2-甲基-3,4,5,6-四甲氧基苯（1）合成的，而该化合物是从市售的CoQ-0（3）制备的。同时还进行了其中一种类似物（10）与N-乙酰-L-赖氨酸甲酯和含赖氨酸的二肽（N-乙酰甘氨酸-L-赖氨酸甲酯）的模型偶联研究，作为单克隆抗体生产的第一步。

  DOI：

  10.1039/b407659a

文献信息

• Synthesis of natural product-like polyprenylated phenols and quinones: Evaluation of their neuroprotective activities
  作者：Hitoshi Kamauchi、Takumi Oda、Kanayo Horiuchi、Koichi Takao、Yoshiaki Sugita

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.115156

  日期：2020.1

  natural product-like polyprenylated phenols and quinones were synthesized and their neuroprotective activity was tested using human monoamine oxidase B (MAO-B) and SH-SY5Y cells. Eight compounds inhibited MAO-B (IC50 values < 25 μM) and the inhibition mode and molecular docking of two (8c and 16c) were investigated. Compounds inhibiting MAO-B activity were additionally tested for their ability to protect

  合成了27种天然产物状的聚异戊二烯基酚和醌，并使用人单胺氧化酶B（MAO-B）和SH-SY5Y细胞测试了它们的神经保护活性。八种化合物抑制了MAO-B（IC50值<25μM），并研究了两种化合物（8c和16c）的抑制模式和分子对接。还测试了抑制MAO-B活性的化合物保护SH-SY5Y细胞免于过氧化物损伤的能力。三种衍生物（3c，8c和16c）同时具有MAO-B抑制和神经保护作用。结构活性关系研究表明，酚羟基和较长的侧链对于这两种活性都很重要。
• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• A PRACTICAL PROCEDURE FOR THE SYNTHESIS OF 3-((E)-5-(2,3,4,5-TETRAMETHOXY-6-METHYLPHENYL)-3METHYLPENT-3-ENYL)-2,2-DIMETHYLOXIRANE
  作者：Yong Chu、Yunyan Kuang、Huifang Dai、Liang Lu、Fener Chen

  DOI：10.1080/00304940409356633

  日期：2004.10

  3-[(E)-5-(2,3,4,5-Tetr~ethoxy-6-methylphenyl)-3-methylpent-3-enyl]-2,2-dimethyloxirane (8) is a key intermediate for total synthesis of coenzyme QlO (1) and has previously been synthesized from p-cresol via bromination, methylation, Grignard reaction and epoxidation.'S2 However, this procedure is not attractive for the large-scale preparation of 8 due to drawbacks such as low yield (ca. 30% overall

  3-[(E)-5-(2,3,4,5-Tetr~ethoxy-6-methylphenyl)-3-methylpent-3-enyl]-2,2-二甲基环氧乙烷 (8)辅酶 QlO (1) 的合成，之前已经通过溴化、甲基化、格氏反应和环氧化从对甲酚合成。 然而，由于产率低等缺点，该程序对 8 的大规模制备不具有吸引力（总产率约 30%），反应温度低（-78°C）。色谱分离和使用几种昂贵且危险的试剂。因此，需要一种实用的合成8的方法。在此，我们报告了一种从市售起始材料 2 制备 8 的高效便捷的新方法。
• AN EFFICIENT REGIO- AND STEREOSPECIFIC ALKENYLATION OF PHENOLIC ETHERS BY PRENYL AND GERANYL DIISOPROPYL PHOSPHATES
  作者：Shuki Araki、Shin-ichi Manabe、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/cl.1982.797

  日期：1982.6.5

  Prenyl and geranyl diisopropyl phosphates readily alkenylate a variety of phenolic ethers regio- and stereospecifically without any appreciable side reactions.

  异戊二烯基和香叶基二异丙基磷酸酯很容易使各种酚醚区域和立体特异性地烯基化，而没有任何明显的副反应。
• Synthetic studies on isoprenoidquinones. I. A facile regio- and sterecontrolled synthesis of protected hydroquinones with an omega-hydroxyprenyl or omega-hydroxygeranyl side chain.
  作者：YUKIO MASAKI、KINJI HASHIMOTO、KAZUHIKO SAKUMA、KENJI KAJI

  DOI：10.1248/cpb.32.3952

  日期：——

  Regio-and stereocontrolled terminal functionalization of protected 2-prenyl-and 2-geranylhydroquinones (2) was achieved by way of terminal methallylic sulfides (4), which were easily obtained via benzenesulfenyl chloride addition followed by dehydrochlorination or via allylic chlorination with SO2Cl2 followed by sulfenylation, leading to terminal trans-allylic alcohols (5) which are promising intermediates for the synthesis of polyisoprenoidquinones. In this transformation, interesting steric effects of the hydroquinone nucleus with the adjacent arylic methyl group influencing the site-selectivity in the reactions of the isoprenoid side chain were observed.

  保护的2-烯丙基和2-香叶烯基氢醌（2）的区域和立体选择性末端官能化通过末端美克烯基硫化物（4）实现，这些硫化物可通过苯基磺酰氯的加成反应后脱氯化获得，或者通过SO2Cl2的烯丙基氯化后进行亚砜化反应获得，最终转化为末端反式烯丙醇（5），这些化合物是合成聚异戊二烯酮的有前景的中间体。在这一转化过程中，观察到氢醌核与邻近芳基甲基团之间的有趣立体效应，这影响了异戊二烯侧链反应的位点选择性。