2-chlorocyclohex-2-en-1-one | 3400-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-chlorocyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-chloro-2-cyclohexenone；2-chloro-2-cyclohexen-1-one
• CAS: 3400-88-2
• 化学式: C₆H₇ClO
• 分子量: 130.574
• InChiKey: HXYUZZHVEODBDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70 °C
• 沸点：
  70-80 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorocyclohex-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 萘 、 lithium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Six- and five-membered 3-alkoxy-2-lithiocycloalkenes: new stable non-anionic β-functionalised organolithium compounds

  摘要：

  Naphthalene-catalysed reductive lithiation of various functionalised chlorocycloalkenes 18 leads to the corresponding non-anionic beta-alkoxyfunctionalised organolithium reagents 14. Their reaction with different electrophiles, such as water, aldehydes, ketones and imines, gave the expected products 19 and 24. The diastereoselection in the reaction with aldehydes can be modified by the use of different additives. In the case of using 3-methoxy-2-chlorocyclopentene (18a) as starting material, and depending on reaction time, unexpected bicyclopentadiene derivatives 25 were isolated, together with the expected compounds 24. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00454-4
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 盐酸 、 Oxone 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-chlorocyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Halogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds withOXONE ^®and Hydrohalic Acid (HBr, HCl)

  摘要：

  OXONE®和溴化氢或盐酸的混合物分别提供溴或氯的溶液。通过将溴化氢或盐酸加入含有α,β-不饱和羰基化合物和OXONE®的CH2Cl2混合物中，然后用三乙胺处理，可以制备出α-溴或α-氯-α,β-不饱和羰基化合物， yields 从中等到良好。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831232

文献信息

• Multimetallic Ni- and Pd-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling To Form Highly Substituted 1,3-Dienes
  作者：Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.7b13601

  日期：2018.2.21

  synthesis of highly substituted 1,3-dienes from the coupling of vinyl bromides with vinyl triflates is reported for the first time. The coupling is catalyzed by a combination of (5,5'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridine)NiBr2 and (1,3-bis(diphenylphosphino)propane)PdCl2 in the presence of a zinc reductant. This method affords tetra- and penta-substituted 1,3-dienes that would otherwise be difficult

  首次报道了由溴乙烯与三氟甲磺酸乙烯酯偶联合成高度取代的1,3-二烯。该偶联反应由 (5,5'-双(三氟甲基)-2,2'-联吡啶)NiBr2 和 (1,3-双(二苯基膦)丙烷)PdCl2 在锌还原剂存在下的组合催化。该方法提供了四取代和五取代的1,3-二烯，否则这些1,3-二烯很难获得，并且可以耐受富电子和贫电子取代基、杂环、芳基溴和频哪醇硼酸酯。从机理上讲，该反应似乎是通过镍和钯中心之间异常的锌介导的乙烯基转移来进行的。
• Synthesis of Halomethyl Isoxazoles/Cyclic Nitrones via Cascade Sequence: 1,2-Halogen Radical Shift as a Key Link
  作者：Hong-Lei Chen、Dian Wei、Jian-Wu Zhang、Cheng-Lin Li、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00967

  日期：2018.5.18

  A novel iminoxyl radical-promoted dichotomous regioselective 5-exo-trig cyclization onto vinylic halogen/1,2-halogen radical shift sequence is developed for the synthesis of halomethyl isoxazoles/cyclic nitrones using β-halo-β,γ- and γ-halo-γ,δ-unsaturated ketoximes as the substrates and PhI(OAc)2/TEMPO as the oxidation system. DFT calculations reveal that a halogen-bridged three-membered ring transition

  开发了一种新的亚氨基自由基促进的二分体区域选择性5-exo-trig环化到乙烯基卤素/ 1,2-卤素自由基转移序列上，用于使用β-卤代-β，γ-和γ-卤代合成卤代甲基异恶唑/环硝酮-γ，δ-不饱和酮肟为底物，PhI（OAc）2 / TEMPO为氧化体系。DFT计算表明，卤代桥三元环跃迁态与1,2-Cl- / Br原子移位有关，而1,2-I原子迁移可通过消除/再分配机制加以考虑。指示迁移能力按以下顺序排列：I> Br> Cl。
• The α-halogenation of α,β-unsaturated carbonyls and dihalogenation of alkenes using bisacetoxyiodobenzene/pyridine hydrohalides
  作者：Marsewi Ngatimin、Christopher J. Gartshore、Jeremy P. Kindler、Sudha Naidu、David W. Lupton

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.038

  日期：2009.11

  A procedure for the α-chlorination or bromination of a number of α,β-unsaturated carbonyls, and the dichlorination or bromination of alkenes, is developed using bisacetoxyiodobenzene (BAIB) and the HCl or HBr salt of pyridine. The reaction proceeds in an acceptable to a good yield and has a broad substrate scope. The dibromination is also achieved using a chiral I[V] reagent, although little enantioselectivity

  使用双乙酰氧基碘苯（BAIB）和吡啶的HCl或HBr盐开发了多种α，β-不饱和羰基的α-氯化或溴化方法，以及烯烃的二氯化或溴化方法。反应以可接受的产率进行，并具有良好的收率，并且具有广泛的底物范围。尽管可以实现很少的对映选择性，但是也可以使用手性I [V]试剂实现二溴化。
• Halogenation of Carbonyl Compounds by an Ionic Liquid, [AcMIm]X, and Ceric Ammonium Nitrate (CAN)
  作者：Brindaban C. Ranu、Laksmikanta Adak、Subhash Banerjee

  DOI：10.1071/ch07061

  日期：——

  An ionic liquid, acetylmethylimidazolium halide ([AcMIm]X), in combination with ceric ammonium nitrate promotes halogenations of a wide variety of ketones and 1,3-keto esters at the α-position. The ionic liquid acts here as reagent as well as reaction medium, and thus the reaction does not require any organic solvent or conventional halogenating agent. The reaction is completely arrested when the radical

  离子液体乙酰甲基咪唑鎓卤化物 ([AcMIm]X) 与硝酸铈铵结合可促进多种酮和 1,3-酮酯在 α 位的卤化。离子液体在此既充当试剂又充当反应介质，因此该反应不需要任何有机溶剂或常规卤化剂。当使用自由基猝灭剂 TEMPO 时，反应完全停止。还提出了一种似是而非的激进机制。
• On the Michael Addition of Water to α,β-Unsaturated Ketones Using Amino Acids
  作者：Verena Resch、Christiane Seidler、Bi-Shuang Chen、Ian Degeling、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1002/ejoc.201301230

  日期：2013.12

  The use of water as a nucleophile for Michael additions is still a challenge in organic chemistry. In this report we describe the use of amino acids as catalysts for the Michael addition of water to ?,?-unsaturated ketones. All 20 proteinogenic amino acids were screened and L-lysine was identified as the best candidate. To obtain a better insight and to determine the minimum requirements of the catalyst

  使用水作为迈克尔加成的亲核试剂仍然是有机化学中的一个挑战。在本报告中，我们描述了使用氨基酸作为将水与 α,β-不饱和酮进行迈克尔加成反应的催化剂。筛选了所有 20 种蛋白氨基酸，L-赖氨酸被确定为最佳候选者。为了更好地了解并确定催化剂的最低要求，测试了几种结构相关的化合物。在条件和平衡方面表征反应。