trans-2-methylene-5-isopropylenecyclohexanol | 13544-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-2-methylene-5-isopropylenecyclohexanol
• 英文别名: trans-ρ-mentha-1(7),8-dien-2-ol；trans-p-mentha-1(7) 8-dien-2-ol；trans-p-mentha-1(7),8-dien-2-ol；cis-p-mentha-1(7),8-dien-2-ol；cis-p-menth-1(7),8-dien-2-ol；trans-exo-carveol；(1R,5S)-2-methylidene-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol
• CAS: 13544-59-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: PNVTXOFNJFHXOK-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1165;1168;1175;1169;1175;1174;1175

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-2-methylene-5-isopropylenecyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Scianowski; Tafelska-Kaczmarek, Polish Journal of Chemistry, 2007, vol. 81, # 4, p. 529 - 534

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Singlet Oxygen Mediated Oxidation of Olefins within Zeolites: Selectivity and Complexities
  作者：J. Shailaja、J. Sivaguru、Rebecca J. Robbins、V. Ramamurthy、R.B. Sunoj、J. Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00513-5

  日期：2000.9

  trisubstituted alkenes, hydroperoxidation within zeolites occurs with a certain amount of regioselectivity. The oxidation within zeolites is accompanied by photodecomposition of the dye and the product hydroperoxides and acid catalyzed rearrangement of the alkenes. In order to understand the observed selectivity, ab initio and DFT calculations on model systems have been performed. The calculations

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。
• Der stereochemische verlauf der alkalischen epoxydation von α,β-ungesättigten carbonylverbindungen der cyclischen monoterpenreihe
  作者：E. Klein、G. Ohloff

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99364-0

  日期：1963.1

  In the cyclic monoterpenes, the base-catalysed epoxidation1 of endocyclic double bonds which are in conjugation with carbonyl groups follows a highly stereoselective course resulting in a single epimer. Exocyclic double bonds are attacked from both sides in this reaction.

  在环状单萜中，与羰基结合的环内双键的碱催化环氧化1遵循高度立体选择性的过程，从而产生单个差向异构体。在该反应中，环外双键从两侧被攻击。
• Process for making trans-isocarveol
  申请人：LyondellBasell Flavors & Fragrances, LLC

  公开号：US07884252B1

  公开（公告）日：2011-02-08

  A process for making trans-isocarveol, an intermediate useful in the manufacture of perillyl alcohol, is disclosed. The process comprises isomerizing a mixture comprising cis-limonene oxide (cis-LMO) and trans-limonene oxide (trans-LMO) in the presence of a phenolic modifier and a chromium catalyst. The process is performed at a temperature less than 220° C. to convert more than 50% of the cis-LMO to trans-isocarveol and less than 50% of the trans-LMO to cis-isocarveol. We surprisingly found that a mixture of cis- and trans-LMO can be selectively isomerized to produce mostly trans-isocarveol, which we discovered is the preferred isomer for making perillyl alcohol by direct isomerization.

  揭示了一种制备过渡型异卡维醇的方法，该中间体在制造佩里醇时有用。该方法包括在酚类改性剂和铬催化剂的存在下异构化包含顺-柠檬烯氧化物（顺-LMO）和反-柠檬烯氧化物（反-LMO）的混合物。该过程在低于220°C的温度下进行，将超过50％的顺-LMO转化为反-异卡维醇，将少于50％的反-LMO转化为顺-异卡维醇。我们惊奇地发现，顺-和反-LMO的混合物可以选择性地异构化，以产生大多数反-异卡维醇，我们发现这是通过直接异构化制造佩里醇的首选异构体。
• Jayasree; Narayanan, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1997, vol. 36, # 1, p. 9 - 13
  作者：Jayasree、Narayanan

  DOI：——

  日期：——
• Jayasree, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1997, vol. 36, # 9, p. 765 - 768
  作者：Jayasree

  DOI：——

  日期：——