exo-2-Allyloxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-2-Allyloxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 3-(exo-2-bornyloxy)-1-propene；(1S,2S,4S)-1,7,7-trimethyl-2-prop-2-enoxybicyclo[2.2.1]heptane
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: VFISCDCNKBDKHU-GMXVVIOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2-Allyloxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 (2E)-1-(exo-2-bornyloxy)-4-bromo-2-methyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Borowiecki, Lucjan; Welniak, Miroslaw, Polish Journal of Chemistry, 1989, vol. 63, # 1-3, p. 149 - 156

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  borneol 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到exo-2-Allyloxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Allyl Ethers Initiated by Lithium Diisopropylamide

  摘要：

  Lithium diisopropylamide (LDA) promotes virtually quantitative conversion of allylic ethers to (Z)-propenyl ethers. It was discovered that allylic ethers can be isomerized efficiently with very high stereoselectivity to (Z)-propenyl ethers by LDA in THF at room temperature. The reaction time for the conversion increases with more sterically hindered allylic ethers. Different amides were also compared with LDA for their ability to effect this isomerization.

  DOI：

  10.1021/ol102029u

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Halonium Generation for Morpholine Synthesis and Claisen Rearrangement
  作者：Jeewani P. Ariyarathna、Nur-E Alom、Leo P. Roberts、Navdeep Kaur、Fan Wu、Wei Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02804

  日期：2022.3.4

  We disclose here practical strategies toward the synthesis of morpholines and Claisen rearrangement products based on the divergent reactivity of a common halonium intermediate. These reactions employ widely available alkenes in a Lewis acid-catalyzed halo-etherification process that can then transform them into the desired products with exceptional regioselectivity for both activated and unactivated

  我们在此公开了基于常见卤鎓中间体的不同反应性合成吗啉和克莱森重排产物的实用策略。这些反应在路易斯酸催化的卤代醚化过程中采用广泛使用的烯烃，然后可以将它们转化为所需的产物，对活化和未活化的烯烃都具有优异的区域选择性。我们的机械探针揭示了一个有趣的区域化学动力学解析过程。
• Visible-light photocatalytic di- and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO2
  作者：Lei Song、Wei Wang、Jun-Ping Yue、Yuan-Xu Jiang、Ming-Kai Wei、Hai-Peng Zhang、Si-Shun Yan、Li-Li Liao、Da-Gang Yu

  DOI：10.1038/s41929-022-00841-z

  日期：——

  carboxylation of unactivated alkenes with CO2•− has never been reported. Here we report visible-light photocatalytic di- and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO2. In contrast to previous reports limited to activated alkenes, diverse unactivated aliphatic alkenes undergo selective carboxylations to give carboxylic acids, dicarboxylic acids and unnatural α-amino acid derivatives in moderate to good

  几十年来，二氧化碳（CO 2）的高价值利用引起了全世界的关注。烯烃与CO 2的催化羧化合成有价值的羧酸和二元酸是非常重要的。尽管CO 2的可见光光催化单电子转移还原可以为不同的化学和区域选择性提供替代选择，但很少在羧化反应中进行研究。此外，从未报道过用CO 2 •-对未活化烯烃进行可见光光催化羧化。在这里，我们报告了未活化烯烃与 CO 2的可见光光催化二羧化和加氢羧化. 与以前仅限于活化烯烃的报道相比，多种未活化的脂肪族烯烃进行选择性羧化反应，以中等至良好的产率产生羧酸、二羧酸和非天然 α-氨基酸衍生物。机理研究表明，CO 2可能通过连续的光诱导电子转移被还原为CO 2 •− ，并且该物种会攻击未活化的烯烃，然后进行氢原子转移和其他相关过程以提供相应的产物。
• Fomenko; Korchagina; Yarovaya, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 7, p. 1006 - 1017
  作者：Fomenko、Korchagina、Yarovaya、Gatilov、Salakhutdinov、Ione、Barkhash

  DOI：——

  日期：——
• Isomerization of Allyl Ethers Initiated by Lithium Diisopropylamide
  作者：Chicheung Su、Paul G. Williard

  DOI：10.1021/ol102029u

  日期：2010.12.3

  Lithium diisopropylamide (LDA) promotes virtually quantitative conversion of allylic ethers to (Z)-propenyl ethers. It was discovered that allylic ethers can be isomerized efficiently with very high stereoselectivity to (Z)-propenyl ethers by LDA in THF at room temperature. The reaction time for the conversion increases with more sterically hindered allylic ethers. Different amides were also compared with LDA for their ability to effect this isomerization.
• Borowiecki, Lucjan; Welniak, Miroslaw, Polish Journal of Chemistry, 1989, vol. 63, # 1-3, p. 149 - 156
  作者：Borowiecki, Lucjan、Welniak, Miroslaw

  DOI：——

  日期：——