(3R,4R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3,4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone | 137664-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3R,4R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3,4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: tert-butyl (3aR,6R,6aR)-6-(methoxymethyl)-2,2-dimethyl-4-oxo-6,6a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrole-5-carboxylate
• CAS: 137664-49-4
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₆
• 分子量: 301.34
• InChiKey: QPCKJXIFFGYKAQ-OPRDCNLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3,4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 sodium cyanoborohydride 、 氯磷酸二乙酯 、 三乙胺 作用下， 生成 methyl 2-[(2R)-4-[[(4R,5R)-5-[(1R)-1-(dimethylamino)-2-methoxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbonyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981813x
• 作为产物：
  描述：

  L-谷氨酸 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 氯化亚砜 、 N-甲基吲哚酮 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3R,4R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3,4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：氰基四烯构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装和最终加工

  摘要：

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，

  DOI：

  10.1021/ja992135e

文献信息

• Synthesis of (3R,4R,5R)-1-(tert-Butoxycarbonyl)-3,4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone from (S)-Pyroglutaminol.
  作者：Nobuo IKOTA

  DOI：10.1248/cpb.40.1925

  日期：——

  (3R, 4R, 5R)-1-(tert-Butoxycarbonyl)-3, 4-isopropylidenedioxy-5-methoxymethyl-2-pyrrolidinone (6), a useful chiral intermediate for the preparation of calyculins, was synthesized starting from (S)-pyroglutaminol via the O-methylation of 1c with diazomethane in the presence of fluoboric acid and cis-dihydroxylation of the α, β-unsaturated lactam (4) as the key reactions.

  (3R,4R,5R)-1-(叔丁氧羰基)-3,4-异亚丙基二氧-5-甲氧基甲基-2-吡咯烷酮 (6)是一种用于制备钙苷的有用手性中间体、是以(S)-焦谷氨醇为起点，在氟硼酸存在下通过重氮甲烷对 1c 进行 O-甲基化反应，并以α，β-不饱和内酰胺 (4) 的顺式二羟基化反应为关键反应合成的。
• Calyculin synthetic studies. 2. Stereocontrolled assembly of the C(9)-C(13) dithiane and C(26)-C(37) oxazole intermediates
  作者：Amos B. Smith、Brian A. Salvatore、Kenneth G. Hull、James J.-W. Duan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93480-4

  日期：1991.9

  C(26)-C(37) γ-amino acid/oxazole (+)-5, key building blocks for calyculin total synthesis, have been elaborated in homochiral form. Noteworthy features of the schemes include stereocontrolled generation of the C(36) steeocenter, exploiting a nucleophilic addition to the N-acyliminium cation derived from (+)-24, and amide formation via aluminum-mediated coupling of γ-lactam (−)-11 with amine (−)-12.

  C（9）-C（13）二噻吩（+）- 2和C（26）-C（37）γ-氨基酸/恶唑（+）- 5（草木瓜总合成的关键组成部分）已在同手性形式。该方案的值得注意的特征包括C（36）立体中心的立体控制生成，利用亲核性添加至源自（+）- 24的N-酰基亚胺阳离子以及通过铝介导的γ-内酰胺（-）-形成的酰胺形成的酰胺。11与胺（-）- 12相同。
• Stereoselective Synthesis of 2,3-dihydroxy-4-dimethylamino-5-methoxypentanoic acid, a fragment of calyculins ------- determination of the absolute configuration of calyculins
  作者：Yasumasa Hamada、Yoshihisa Tanada、Fumiaki Yokokawa、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79444-5

  日期：1991.10

  (2R, 3R, 4R)-configuration has been stereoselectively prepared from (S)-pyroglutaminol (3) and revealed to be the enantiomer of the compound derived from calyculins (1), which provides the conclusive evidence on the absolute configuration of calyculins.

  具有（2R，3R，4R）构型的2，3-二羟基-4-二甲基氨基-5-甲氧基戊酸（2）已经由（S）-焦谷氨醇（3）立体选择性地制备，并且显示为衍生的化合物的对映异构体。来自calyculins（1），提供了关于calyculins绝对构型的确凿证据。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Cyanotetraene Construction, Asymmetric Synthesis of the C(26−37) Oxazole, Fragment Assembly, and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、James J.-W. Duan、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/ja992135e

  日期：1999.11.1

  asymmetric synthesis of the C(26−37) oxazole, fragment assembly and final elaboration to (+)-1 and (−)-2. Highlights of the synthesis include: application of a one-pot three-component Suzuki reaction for the construction of phosphonate A, a bifunctional triene precursor of the light sensitive C(1−8) cyanotetraene subunit, an asymmetric synthesis of the C(26−32) oxazole (−)-D, exploiting the Silks−Odom

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、James J.-W. Duan、Joseph Barbosa、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Emmanuel Bertounesque、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/jo981813x

  日期：1998.10.1