ethyl (5S)-5-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohex-3-ene-1-carboxylate | 1287204-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (5S)-5-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: (1R,5S)-ethyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)cyclohex-3-enecarboxylate；Ethyl (1R,5S)-5-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohex-3-ene-1-carboxylate；ethyl (1R,5S)-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1287204-67-4
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₄
• 分子量: 269.341
• InChiKey: CPLPZQLLSROGLK-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  363.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (5S)-5-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 磷酸奥司他韦
  参考文献：
  名称：

  磷酸奥司他韦的对映选择性合成

  摘要：

  Tamiflu对映选择性合成的关键步骤包括不对称Diels-Alder反应，使用Fukuyama改良的Weinreb试剂进行的Mitsunobu转化，氨基甲酸酯定向的环氧化。用三甲基甲硅烷基叠氮化物的环氧化物开口提供了区域异构体的3：1混合物，其会聚以提供相同的氮丙啶。尝试按照Nicolaou的方案使用2-碘氧基苯甲酸（IBX）区域选择性地制备不饱和酯。该不饱和酯是通过苯硒基化，然后亚硒酸酯消除而制备的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.064
• 作为产物：
  描述：

  3-Cyclohexene-1-carboxylic acid (S)-pantolactone ester 在 lithium hydroxide monohydrate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 2-巯基乙醇 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 ethyl (5S)-5-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  磷酸奥司他韦的对映选择性合成

  摘要：

  Tamiflu对映选择性合成的关键步骤包括不对称Diels-Alder反应，使用Fukuyama改良的Weinreb试剂进行的Mitsunobu转化，氨基甲酸酯定向的环氧化。用三甲基甲硅烷基叠氮化物的环氧化物开口提供了区域异构体的3：1混合物，其会聚以提供相同的氮丙啶。尝试按照Nicolaou的方案使用2-碘氧基苯甲酸（IBX）区域选择性地制备不饱和酯。该不饱和酯是通过苯硒基化，然后亚硒酸酯消除而制备的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.064

文献信息

• Rapid Enantioselective and Diastereoconvergent Hybrid Organic/Biocatalytic Entry into the Oseltamivir Core
  作者：Virendra K. Tiwari、Douglas R. Powell、Sylvain Broussy、David B. Berkowitz

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00326

  日期：2021.5.7

  enzyme-catalyzed carbonyl reduction on the resultant racemic α,β-unsaturated ketone. A screen of a broad ketoreductase (KRED) library identified several that deliver the desired allylic alcohol with nearly perfect facial selectivity at the new center for each antipodal substrate, indicating that the enzyme also is able to completely override inherent diastereomeric bias in the substrate. Conversion is complete

  抗病毒药物 (−)-奥司他韦（达菲）的正式合成已经从间茴香酸开始，通过溶解金属或电化学 Birch 还原完成。通过对所得外消旋 α,β-不饱和酮进行酶催化的羰基还原，可以有效地设定正确的绝对立体化学。广泛的酮还原酶 (KRED) 库的筛选发现了几种能够在新中心为每种反足底物提供近乎完美的表面选择性的所需烯丙醇，这表明该酶也能够完全克服底物中固有的非对映体偏差。转化完成， d-葡萄糖作为末端氢化物供体（葡萄糖脱氢酶）。对于每种所得的非对映异构仲醇，O/N 互变可以通过同面 [3,3]-σ 烯丙基亚氨酸重排或通过直接立体反转 N-Mitsunobu 化学来有效实现。两种立体化学结果均已通过晶体学得到证实。然后通过 α-苯基硒化/氧化/热解序列引入 α,β-不饱和键，产生目标 ( S ) -N-酰基保护的 5-氨基-1,3-环己二烯羧酸盐，这是奥司他韦首创的关键高级中间体分别为 Corey ( N