作者:Miljan Z. Ćorović、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch-Zanetti
DOI:10.1021/acs.inorgchem.3c00228
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investigation of the reactivity of the tungsten(IV) oxido complex with acetylene, substrate of a tungstoenzyme acetylene hydratase (AH), revealed the formation of the tungsten(IV) acetylene adduct. Although this adduct was previously reported as an oxidation product of the tungsten(II) acetylene carbonyl complex, here it is obtained via substitution at the sulfur-rich tungsten(IV) center, mimicking the initial
越来越多的钨酶被发现,引起了人们对氧化态 +IV、+V 和 +VI 钨络合物的仿生化学的兴趣。Bioinspired(富硫)钨(VI)二氧化络合物在文献中相对普遍。尽管如此,它们在能量上要求很高的还原与少量已知的氧化钨 (IV) 配合物直接相关,这些配合物的化学性质尚未得到很好的探索。在本文中,将 [WO 2 (6-MePyS) 2 ] (6-MePyS = 6-methylpyridine-2-thiolate) 络合物与 PMe 3还原为磷化氢稳定的氧化钨 (IV) 络合物 [WO(6 -MePyS) 2 (PMe 3 ) 2 ]。这种钨 (IV) 络合物部分释放一个 PMe 3溶液中的配体,产生一个能够激活分子氧形成[WO 2 (6-MePyS) 2 ]和OPMe 3的空位配位点。因此,[WO 2 (6-MePyS) 2 ]可作为PMe 3有氧氧化的催化剂,使该复合物成为在均相催化中