(-)-β,γ-nootkatone | 35936-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-β,γ-nootkatone
• 英文别名: (4R,4aS,6R)-4,4a-dimethyl-6-prop-1-en-2-yl-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 35936-67-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: ZCIAZFSKBUFPBI-JMSVASOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯酚 、 (-)-β,γ-nootkatone 在 [(C₆H₆)(PCy₃)(CO)RuH]⁺*BF₄⁻ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由钌催化的酚与酮的脱水 C-H 偶联反应（Z）-选择性形成三取代烯烃和苯并稠合氧杂环的实验和计算研究

  摘要：

  发现阳离子 Ru-H 络合物是苯酚与酮脱水 CH 偶联形成三取代烯烃产物的有效催化剂。苯酚与线性酮的偶联导致 (Z)-烯烃产物的高度立体选择性形成。苯酚与烯酮和二酮的脱水偶联有效地形成了苯并芘和相关的氧杂环衍生物。3,5-二甲氧基苯酚与环己酮-2,2,6,6-d4 的反应表明，烯烃产物上的乙烯基和 α-CH2 位置发生了显着的 H/D 交换（72-75% D）。在烯烃产物的邻芳烃碳上观察到显着的碳同位素效应。使用 DFT 方法成功计算了整个催化循环的中间物种的自由能。DFT 研究表明，E/Z 立体选择性是邻位金属化苯酚与酮底物烯醇形式插入步骤中能量差异的结果（ΔΔ E = 9.6 kcal/mol）。该偶联方法为酮提供了一种直接催化 CH 烯化方法以形成三取代烯烃，而无需使用任何反应试剂或形成任何浪费的副产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05875

文献信息

• Experimental and Computational Study of the (<i>Z</i>)-Selective Formation of Trisubstituted Olefins and Benzo-Fused Oxacycles from the Ruthenium-Catalyzed Dehydrative C–H Coupling of Phenols with Ketones
  作者：Hanbin Lee、Manoj V. Mane、Ho Ryu、Debashis Sahu、Mu-Hyun Baik、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/jacs.8b05875

  日期：2018.8.15

  3,5-dimethoxyphenol with cyclohexanone-2,2,6,6- d4 showed a significant H/D exchange to both vinyl and α-CH2 positions on the olefin product (72-75% D). A significant carbon isotope effect was observed on the ortho-arene carbon of the olefin product. The free energies of intermediate species for the entire catalytic cycle were successfully computed by using the DFT method. The DFT study revealed that

  发现阳离子 Ru-H 络合物是苯酚与酮脱水 CH 偶联形成三取代烯烃产物的有效催化剂。苯酚与线性酮的偶联导致 (Z)-烯烃产物的高度立体选择性形成。苯酚与烯酮和二酮的脱水偶联有效地形成了苯并芘和相关的氧杂环衍生物。3,5-二甲氧基苯酚与环己酮-2,2,6,6-d4 的反应表明，烯烃产物上的乙烯基和 α-CH2 位置发生了显着的 H/D 交换（72-75% D）。在烯烃产物的邻芳烃碳上观察到显着的碳同位素效应。使用 DFT 方法成功计算了整个催化循环的中间物种的自由能。DFT 研究表明，E/Z 立体选择性是邻位金属化苯酚与酮底物烯醇形式插入步骤中能量差异的结果（ΔΔ E = 9.6 kcal/mol）。该偶联方法为酮提供了一种直接催化 CH 烯化方法以形成三取代烯烃，而无需使用任何反应试剂或形成任何浪费的副产物。