(8R,9R)-9-amino(9-desoxy)-epi-cinchonine | 779974-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (8R,9R)-9-amino(9-desoxy)-epi-cinchonine
• 英文别名: (R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanamine
• CAS: 779974-91-3
• 化学式: C₁₉H₂₃N₃
• 分子量: 293.412
• InChiKey: ILZIKKYERYJBJZ-KODHJQJWSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.3苯二磺酰氯 、 (8R,9R)-9-amino(9-desoxy)-epi-cinchonine 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱磺酰胺聚合物的合成，作为环酸酐对映选择性去对称化的可持续催化剂†

  摘要：

  在钯催化剂存在下，对金鸡纳磺酰胺二聚体和芳族二碘化物的Mizoroki-Heck聚合进行了研究，以高收率获得了手性聚合物。金鸡纳生物碱的碘苯磺酰胺衍生物也通过相同反应条件下的自缩聚反应进行聚合。通过将它们用作环酸酐的对映选择性脱对称化反应的催化剂，可以检查这些手性聚合物的催化活性。

  DOI：

  10.1039/c6ra14535c
• 作为产物：
  描述：

  辛可尼丁 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (8R,9R)-9-amino(9-desoxy)-epi-cinchonine
  参考文献：
  名称：

  双功能有机催化剂通过卤代反应诱导8-芳基喹啉中的轴向手性。

  摘要：

  轴向手性杂二芳基的对映选择性合成是通过3-（喹啉-8-基）苯酚的芳香亲电卤化与双功能有机催化剂来控制的，该双功能有机催化剂在连续的卤化过程中控制分子的构象。轴向手性喹啉衍生物很少以对映选择性催化方式合成，通过溴化反应可得到中等至良好的对映选择性，类似的方案也可实现对映选择性碘化。此外，这种催化反应允许通过使用单邻位取代的底物进行对映选择性控制，从而实现了高对映选择性下带有两个不同卤素基团的8-芳基喹啉衍生物的不对称合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201701707
• 作为试剂：
  描述：

  1,5-双(3-氯苯基)戊-1,4-二烯-3-酮 、 ethyl 2-oxoindoline-1-carboxylate 在 (8R,9R)-9-amino(9-desoxy)-epi-cinchonine 、 S-联萘酚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以93%的产率得到ethyl (2R,6R)-2,6-bis(3-chlorophenyl)-2',4-dioxospiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A highly organocatalytic stereoselective double Michael reaction: efficient construction of optically enriched spirocyclic oxindoles

  摘要：

  一系列螺环氧吲哚化合物已经通过双Michael反应高产率和优异对映选择性构建。

  DOI：

  10.1039/c1cc11223f

文献信息

• Bifunctional organocatalysts for the asymmetric synthesis of axially chiral benzamides
  作者：Ryota Miyaji、Yuuki Wada、Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.3762/bjoc.13.151

  日期：——

  Bifunctional organocatalysts bearing amino and urea functional groups in a chiral molecular skeleton were applied to the enantioselective synthesis of axially chiral benzamides via aromatic electrophilic bromination. The results demonstrate the versatility of bifunctional organocatalysts for the enantioselective construction of axially chiral compounds. Moderate to good enantioselectivities were afforded

  手性分子骨架中带有氨基和脲官能团的双功能有机催化剂通过芳香亲电溴化反应用于轴向手性苯甲酰胺的对映选择性合成。结果证明了双功能有机催化剂对于轴向手性化合物的对映选择性构造的多功能性。一系列苯甲酰胺底物可提供中等至良好的对映选择性。还进行了机械调查。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonates Catalyzed by Carbohydrate/Cinchona Alkaloid Thiourea Organocatalysts
  作者：Shasha Kong、Weidong Fan、Guiping Wu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1002/anie.201204287

  日期：2012.8.27

  A pinch of sugar: The new bifunctional carbohydrate/cinchonine‐based thiourea 1 has been designed for the asymmetric addition reaction of α‐ketophosphonates and trimethylsilyl cyanide, the product of which can be hydrolyzed to afford tertiary α‐hydroxy phosphonates with excellent enantioselectivities.

  一小撮糖：基于双功能碳水化合物/金鸡宁的新型硫脲1是专为α-酮膦酸酯和三甲基甲硅烷基氰化物的不对称加成反应而设计的，它们的产物可以水解得到具有优异对映选择性的叔α-羟基膦酸酯。
• Thiourea-Catalyzed Enantioselective Fluorination of β-Keto Esters
  作者：Junxing Xu、Yulai Hu、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Changming Xu、Teng Niu

  DOI：10.1002/adsc.201100660

  日期：2012.2

  Bifunctional chiral thioureas have been successfully used as organocatalysts in enantioselective fluorinations of β-keto esters. The corresponding products could be obtained with good to excellent enantioselectivity in high yields by using N-fluorobisbenzenesulphonimide (NFSI) as fluorination reagent.

  双功能手性硫脲已成功用作β-酮酯对映选择性氟化的有机催化剂。通过使用N-氟双苯磺酰亚胺（NFSI）作为氟化试剂，可以高收率获得对映体选择性良好至优异的相应产物。
• Immobilization of Functionalized epi-Cinchonine Organocatalysts on Controlled Porous Glass Beads: Applications in Batch and ­Continuous Flow
  作者：Anthony J. Burke、Ana C. Amorim、Daniela P. Fonseca、Elisabete P. Carreiro、Gesine J. Hermann、Hans-Jürgen Federsel

  DOI：10.1055/a-1916-4858

  日期：2022.10

  squaramide-cinchonine organocatalyst was immobilized in a controlled way onto three types of commercial porous glass beads EziG™ (EziG OPAL, EziG Amber, and EziG Coral) and applied in asymmetric Michael reactions. The performance of the immobilized catalysts was evaluated under batch and continuous-flow conditions, showing promising results in both approaches. In batch reactions, 0.8 and 1.6 mol% of

  一种著名的方酰胺-辛可宁有机催化剂以受控方式固定在三种类型的商业多孔玻璃珠 EziG™（EziG OPAL、EziG Amber 和 EziG Coral）上，并应用于不对称迈克尔反应。在分批和连续流动条件下评估了固定化催化剂的性能，在这两种方法中都显示出有希望的结果。在分批反应中，0.8 和 1.6 mol% 的固定化辛可宁-方甲酰胺为产物提供了优异的产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）。这些优异的结果也在连续流动反应的情况下得到验证，其中 0.8 和 1.6 mol% 的催化剂固定在玻璃珠上，提供了具有非凡产率（高达 99%）和非常高的对映选择性（高达 97 %ee)。
• Organocatalytic Stereoselective Decarboxylative Addition of α‐Amido Malonic Acid Half Oxyesters to Isatins
  作者：Kazuki Fujita、Ibuki Kumazawa、Jyunpei Yokoi、Kazuki Abe、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Naoki Yasukawa、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.202301100

  日期：2024.2.19

  The stereoselective reaction of α-amido-substituted malonic acid half oxyesters (amido-MAHOs) with isatins was developed. A cinchona alkaloid thiourea catalyst gave products bearing a tetrasubstituted stereogenic centre in high yields with high diastereo- and enantioselectivities (75-99% yield, 83:17-97:3 dr, 92:8-99:1 er). The obtained products can be converted into some chiral compounds without loss

  开发了α-酰胺基取代的丙二酸半氧化酯（酰胺基-MAHO）与靛红的立体选择性反应。金鸡纳生物碱硫脲催化剂以高产率产生带有四取代立构中心的产物，具有高非对映和对映选择性（产率75-99%，83:17-97:3 dr，92:8-99:1 er）。所得产物可以转化为一些手性化合物而不损失对映体纯度。进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明立体选择性的起源，并揭示第一个中心位于脱羧，第二个中心位于质子化。