trans-2,4-dichloro-β-nitrostyrene | 18984-21-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2,4-dichloro-β-nitrostyrene
• 英文别名: (E)-2,4-dichloro-1-(2-nitrovinyl)benzene；2,4-dichloro-β-nitrostyrene；2,4-Dichloro-1-(2-nitrovinyl)benzene；2,4-dichloro-1-[(E)-2-nitroethenyl]benzene
• CAS: 18984-21-9
• 化学式: C₈H₅Cl₂NO₂
• 分子量: 218.039
• InChiKey: LIWIJBBAMBDXME-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-119 °C(lit.)
• 沸点：
  334.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.447±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  <p align="left" style="text-indent: -18pt">按规定使用不会分解，避免氧化剂。</p>

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,Xi,N
• 危险类别码：
  R22
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2904909090
• 安全说明：
  S26,S36,S60,S61
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉、干燥处。

制备方法与用途

用途：可作为生产核酸类药物的中间体、保健食品及生化试剂，并用于制造腺苷三磷酸、环腺苷酸等多种生化药物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,4-dichloro-β-nitrostyrene 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 C₂₉H₂₈F₆N₄OS 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (R)-tert-butyl (2-amino-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  2-羟基二苯甲酮亚胺与硝基烯烃在间歇和流动条件下的对映选择性有机催化氮杂-迈克尔加成反应

  摘要：

  在此，提出了酮亚胺与硝基烯烃的不对称有机催化氮杂-迈克尔加成反应。使用 2-羟基二苯甲酮亚胺通过在亚胺部分形成分子内氢键来改善N中心亲核试剂对硝基烯烃的对映选择性加成。此外，该工艺的多功能性在间歇和流动条件下都得到了证明，显示出多种硝基胺衍生物的合成，具有优异的产率和对映选择性。此外，我们将这种方法应用于 VNI 的正式合成，VNI 是一种用于治疗恰加斯病的药物样支架。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100635
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]丙二腈 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 、 奎尼丁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-2,4-dichloro-β-nitrostyrene
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱和二碳酸二叔丁酯-DMAP促进（E）-硝基烯烃的高效合成

  摘要：

  由醛和烯烃合成硝基烯烃通常受到顺式和反式化合物混合物的形成的限制。在这里，我们报告了一种替代的，无金属的协议，适用于...

  DOI：

  10.1039/c6ra06644e

文献信息

• 4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether as a highly efficient bifunctional organocatalyst for Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins
  作者：Chao Wang、Chun Yu、Changlu Liu、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.211

  日期：2009.5

  4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether bifunctional organocatalyst 3a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitrostyrenes, leading to syn-selective adducts with excellent yields (>99%), high diastereoselectivities (up to 99:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Control experiments suggested that the

  4-三氟甲烷磺酰胺基脯氨醇叔丁基二苯基甲硅烷基醚双官能团有机催化剂3a是酮和醛不对称迈克尔加成反应成硝基苯乙烯的高效催化剂，可生成具有良好收率（> 99％），高非对映选择性（高达99％）的顺式选择性加合物：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。对照实验表明，在吡咯烷环的4位大基团（–CH 2 OTBDPS）与磺酰胺基之间的反式关系对于实现高收率和立体选择性很重要。
• Concentration Effect in the Asymmetric Michael Addition of Acetone to β-Nitrostyrenes Catalyzed by Primary Amine Thioureas
  作者：Ciril Jimeno、Miquel Pericàs、Z. Günler、Ignacio Alfonso

  DOI：10.1055/s-0036-1589408

  日期：——

  yield and ee of the Michael­ addition products. Bifunctional primary amine thiourea (PAT) organocatalysts show remarkable improvement in enantioselectivity and catalytic activity (turnover frequency) in the asymmetric Michael addition of acetone to β-nitrostyrenes upon dilution. Mechanistic investigations indicate that this behavior corresponds to the inhibition of off-cycle catalyst deactivation at low

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 双功能伯胺硫脲（PAT）有机催化剂在稀释后将丙酮不对称迈克尔加成至β-硝基苯乙烯中时，对映选择性和催化活性（转化频率）均得到显着改善。机理研究表明，这种行为对应于在低浓度下抑制循环外催化剂失活，而不是在高浓度下发生聚集现象。低浓度反应（在β-硝基苯乙烯中≤0.2M）导致催化剂失活最小化，从而使迈克尔加成产物的收率和ee最优化。 双功能伯胺硫脲（PAT）有机催化剂在稀释后将丙酮不对称迈克尔加成至β-硝基苯乙烯中时，对映选择性和催化活性（转化频率）均得到显着改善。机理研究表明，这种行为对应于在低浓度下抑制循环外催化剂失活，而不是在高浓度下发生聚集现象。低浓度反应（在β-硝基苯乙烯中≤0.2M）导致催化剂失活最小化，从而使迈克尔加成产物的收率和ee最优化。
• Transition-Metal-Free Multicomponent Benzannulation Reactions for the Construction of Polysubstituted Benzene Derivatives
  作者：Wen-Ming Shu、Kai-Lu Zheng、Jun-Rui Ma、An-Xin Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02548

  日期：2015.11.6

  A transition-metal-free multicomponent benzannulation reaction was developed from readily available ketones, nitro-olefins, and diester acetylenedicarboxylate. This approach provides a straightforward and efficient way to construct polysubstituted benzene derivatives under mild conditions in high yields.

  从易于获得的酮，硝基烯烃和乙二炔二羧酸酯开发了无过渡金属的多组分苯环化反应。该方法提供了在温和条件下高产率构建多取代苯衍生物的直接有效方法。
• Temperature Dual Enantioselective Control in a Rhodium-Catalyzed Michael-Type Friedel-Crafts Reaction: A Mechanistic Explanation
  作者：Isabel Méndez、Ricardo Rodríguez、Víctor Polo、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Daniel Carmona

  DOI：10.1002/chem.201601301

  日期：2016.7.25

  enantiomer of the Friedel–Crafts (FC) adduct of the reaction between N‐methyl‐2‐methylindole and trans‐β‐nitrostyrene can be obtained by using (SRh,RC)‐[(η5‐C5Me5)Rh(R)‐Prophos}(H2O)][SbF6]2 as the catalyst precursor. This catalytic system presents two other uncommon features: 1) The ee changes with reaction time showing trends that depend on the reaction temperature and 2) an increase in the catalyst

  通过将温度从283 K更改为233 K，N-甲基-2-甲基吲哚和反式-β-反应之间的Friedel-Crafts（FC）加合物的S（99％ee）或R（96％ee）对映异构体。硝基苯乙烯可以通过使用获得（小号的Rh，- [R ç [（ - ）η 5 -C 5我5）的Rh （[R）-Prophos}（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2作为催化剂前体。该催化体系还具有其他两个不常见的特征：1）ee反应时间的变化显示出取决于反应温度的趋势，以及2）催化剂负载量的增加导致S对映体ee的降低。中间金属-硝基烯烃和金属-α-硝基配合物，游离的α-硝基化合物和FC加合物的检测和表征，连同溶液NMR测量，理论计算和动力学研究，使我们提出了两个合理的方法交替的催化循环。在这些周期的基础上，所有上述观察结果都可以合理化。特别是，其中一个循环的可逆性以及中间酸的动力学拆分硝基复合物可解释两种对映体均具有较高
• 1,3-Diamine-Derived Bifunctional Organocatalyst Prepared from Camphor
  作者：Sebastijan Ričko、Jurij Svete、Bogdan Štefane、Andrej Perdih、Amalija Golobič、Anže Meden、Uroš Grošelj

  DOI：10.1002/adsc.201600498

  日期：2016.12.7

  motifs in organocatalysis, whereas efficient 1,3‐diamine‐derived organocatalysts are very rare. Herein we report a highly efficient camphor‐1,3‐diamine‐derived squaramide organocatalyst. Its catalytic activity in Michael additions of 1,3‐dicarbonyl nucleophiles to trans‐β‐nitrostyrene derivatives provides excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  手性1,2-二胺是有机催化中的优先结构基序，而高效的1,3-二胺衍生的有机催化剂却很少。在此，我们报告了一种高效的樟脑-1,3-二胺衍生的方酰胺有机催化剂。它在1,3-二羰基亲核试剂与反式-β-硝基苯乙烯衍生物的迈克尔加成反应中的催化活性提供了出色的对映选择性（高达ee大于99％）。

表征谱图