Methyl 2-[4-methyl-1-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]-2-oxoacetate | 161791-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl 2-[4-methyl-1-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]-2-oxoacetate
• CAS: 161791-77-1
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: RTUFQEVMAVCBAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.3±31.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[4-methyl-1-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]-2-oxoacetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以76%的产率得到Methyl 5,5,9-trimethyl-3-oxospiro[5.5]undeca-1,9-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Photochemistry. LXIV. Mild Base-Inducedretro-Benzilic-Acid Rearrangement of Isolatedproto-Photocycloadducts of Methyl 2,4-Dioxopentanoate to Terpinolene. Facile Synthesis ofα-Chamigrene andα-Chamigren-3-one

  摘要：

  在萜烯与甲基2,4-二氧戊酸酯的光加成反应中，来自四取代C=C的产物是四个原始的[2+2]光环加成物，以及烯反应产物。当这些原始环加成物与水合碳酸钠反应时，发生了易于进行的逆苯酸重排，形成取代的环戊烯酮衍生物。来自另一个三取代C=C的产物是普通的逆醛醇反应产物，源于[2+2]环加成物和烯反应产物。其中一个原始光环加成物转化为α-香茅烯-3-酮，进一步转化为α-香茅烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2507
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R,3R,4S)-2-acetyl-3-hydroxy-1,1,7-trimethylspiro[3.5]non-7-ene-3-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到Methyl 2-[4-methyl-1-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)cyclohex-3-en-1-yl]-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Photochemistry. LXIV. Mild Base-Inducedretro-Benzilic-Acid Rearrangement of Isolatedproto-Photocycloadducts of Methyl 2,4-Dioxopentanoate to Terpinolene. Facile Synthesis ofα-Chamigrene andα-Chamigren-3-one

  摘要：

  在萜烯与甲基2,4-二氧戊酸酯的光加成反应中，来自四取代C=C的产物是四个原始的[2+2]光环加成物，以及烯反应产物。当这些原始环加成物与水合碳酸钠反应时，发生了易于进行的逆苯酸重排，形成取代的环戊烯酮衍生物。来自另一个三取代C=C的产物是普通的逆醛醇反应产物，源于[2+2]环加成物和烯反应产物。其中一个原始光环加成物转化为α-香茅烯-3-酮，进一步转化为α-香茅烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2507

文献信息

• Synthetic Photochemistry. LXIV. Mild Base-Induced<i>retro</i>-Benzilic-Acid Rearrangement of Isolated<i>proto</i>-Photocycloadducts of Methyl 2,4-Dioxopentanoate to Terpinolene. Facile Synthesis of<i>α</i>-Chamigrene and<i>α</i>-Chamigren-3-one
  作者：Toshihide Hatsui、Jin-Jun Wang、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.67.2507

  日期：1994.9

  In the photoaddition reaction of terpinolene with methyl 2,4-dioxopentanoate, the products derived from the tetrasubstituted C=C were four proto-[2+2] photocycloadducts, together with ene reaction products. When these proto-cycloadducts were treated with aqueous sodium carbonate, a facile retro-benzilic acid rearrangement to form substituted cyclopentenone derivatives occurred. The product from the other trisubstituted C=C was an ordinary retro-aldol product of the [2+2] cycloadduct and an ene reaction product. One of the proto-photocycloadducts was transformed into α-chamigren-3-one and further to α-chamigrene.

  在萜烯与甲基2,4-二氧戊酸酯的光加成反应中，来自四取代C=C的产物是四个原始的[2+2]光环加成物，以及烯反应产物。当这些原始环加成物与水合碳酸钠反应时，发生了易于进行的逆苯酸重排，形成取代的环戊烯酮衍生物。来自另一个三取代C=C的产物是普通的逆醛醇反应产物，源于[2+2]环加成物和烯反应产物。其中一个原始光环加成物转化为α-香茅烯-3-酮，进一步转化为α-香茅烯。