tocopheroxyl radical | 83376-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tocopheroxyl radical
• 英文别名: DL-α-tocopheroxyl radical；dl-α-tocopherol radical；α-tocopherol radical；α-Tocopheryl-Radikal
• CAS: 83376-94-7；23531-69-3；30970-82-2；79645-40-2；107081-04-9
• 化学式: C₂₉H₄₉O₂
• 分子量: 429.707
• InChiKey: NMTKYUZSBNQKCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.28
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tocopheroxyl radical 在 白藜芦醇 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 生成 DL-α-生育酚
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇及其类似物对胶束中自由基诱导的亚油酸过氧化的抗氧化作用。

  摘要：

  白藜芦醇（3,4'，5-三羟基反式二苯乙烯）及其类似物，即4-羟基反式二苯乙烯（4-HS），3,5-二羟基反式二苯乙烯（3 ，5-DHS），4,4'-二羟基-反-二苯乙烯（4,4'-DHS），3,4-二羟基-反-二苯乙烯（3,4-DHS），3,4,5-三羟基-在十二烷基硫酸钠中已经研究了反亚二苯乙烯（3,4,5-THS）和3,4,4'-三羟基-反二苯乙烯（3,4,4'-THS）对亚油酸过氧化的影响（ SDS）和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）胶束。通过水溶性偶氮引发剂2,2'-偶氮二（2-甲基丙ion）二盐酸盐（AAPH）热引发过氧化反应，并通过监测亚油酸氢过氧化物的形成来研究反应动力学。还通过遵循α-生育酚和反应中间体α-生育酚自由基的衰减动力学，研究了这些化合物与α-生育酚（维生素E）的协同抗氧化作用。对抗氧化剂过程的动力学分析表明，这些化合物在单独或与α-生育酚组合使用的胶束中是有效

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4191::aid-chem4191>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  DL-α-生育酚 在 1,1-二苯基-2-苦味酰肼 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tocopheroxyl radical
  参考文献：
  名称：

  REGENERATION OF VITAMIN E FROM α-CHROMANOXYL RADICAL BY GLUTATHIONE AND VITAMIN C

  摘要：

  α-Chromanoxyl自由基是由α-生育酚（维生素E）与烷氧基自由基或DPPH相互作用形成的，通过电子自旋共振光谱法发现，它能够与谷胱甘肽和维生素C反应，从而再生α-生育酚。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.789

文献信息

• Antioxidant Properties of Natural and Synthetic Chromanol Derivatives:  Study by Fast Kinetics and Electron Spin Resonance Spectroscopy
  作者：Wolfgang Gregor、Gottfried Grabner、Christian Adelwöhrer、Thomas Rosenau、Lars Gille

  DOI：10.1021/jo047927s

  日期：2005.4.1

  antioxidant-derived radicals. We studied the reaction kinetics of three novel chromanols: cis- and trans-oxachromanol and the dimeric twin-chromanol, as well as ubichromanol and ubichromenol, in comparison to α-tocopherol and pentamethylchromanol. The antioxidant-derived radicals were identified by optical and electron spin resonance spectroscopy (ESR). The kinetics of the primary antioxidative reaction and the

  色酚类型的化合物通过减少以氧为中心的自由基而在生物系统中充当抗氧化剂。它们的效率取决于主要抗氧化反应以及抗氧化剂衍生基团的歧化和再循环反应的反应速率常数。我们研究了三种新型色酚的反应动力学：顺式和反式与α-生育酚和五甲基苯并二氢苯并二氢苯并二氢吡喃相比，-氧杂苯并二氢和二聚双苯并二氢以及苯并二氢和苯并二氢。抗氧化剂衍生的自由基通过光学和电子自旋共振光谱法（ESR）鉴定。在不同的有机溶剂中通过停止流动光度法评估了主要的抗氧化反应的动力学和苯并过氧自由基的歧化，以模拟与生物膜相关的不同极性。此外，分别在乙醇和胶束系统中激光诱导的单电子铬醇氧化后，测定了泛醇和抗坏血酸酯对苯二甲酰基自由基的还原作用。速率常数表明，双苯并二氢吡喃醇具有比α-生育酚更好的自由基清除性能，并且其相应的苯并吡喃氧基的歧化速率明显较慢。另外，泛醌和抗坏血酸酯以比生育酚自由基更快的速率还原了来自双苯并二氢甲酚的自由基。最终，
• Stopped-Flow Investigation of Antioxidant Activity of Tocopherols
  作者：Kazuo Mukai、Yoshiko Watanabe、Yuichi Uemoto、Kazuhiko Ishizu

  DOI：10.1246/bcsj.59.3113

  日期：1986.10

  It was observed by ESR measurement that the oxidation of α-, β-, γ-, and δ-tocopherols (vitamin E) with a stable phenoxyl radical in benzene immediately gives corresponding tocopheroxyl radicals. The rates of reaction of α-, β-, γ-, and δ-tocopherols with the stable phenoxyl radical in ethanol solution have been determined spectrophotometrically using stopped-flow technique, as a model reaction of tocopherols with unstable free radicals (ROO·, RO·, and HO·) in biological systems. The second-order rate constants obtained are (5.12±0.36)×103 (α-Toc), (2.24±0.04)×103 (β-Toc), (2.42±0.16)×103 (γ-Toc), and (0.51±0.01)×103 (δ-Toc), M−1 s−1 in ethanol at 25.0 °C. The relative rates agree well with those obtained from studies of the reactivities of tocopherols toward poly(styrylperoxyl) and galvinoxyl radicals by O2 consumption and by ESR method, respectively. The results suggest that the relative reactivities, that is, relative antioxidant activities of tocopherols do not depend on the kinds of unstable free radicals reacted.

  通过 ESR 测量观察到，α-、β-、γ- 和 δ-生育酚（维生素 E）在苯中与稳定的苯氧自由基发生氧化反应，立即产生相应的生育酚氧自由基。作为生育酚与生物系统中不稳定自由基（ROO-、RO- 和 HO-）反应的模型，使用停流技术分光光度法测定了 α-、β-、γ- 和 δ-生育酚与乙醇溶液中稳定苯氧自由基的反应速率。在 25.0 °C 的乙醇中，得到的二阶速率常数分别为 (5.12±0.36)×103 (α-Toc), (2.24±0.04)×103 (β-Toc), (2.42±0.16)×103 (γ-Toc), 和 (0.51±0.01)×103 (δ-Toc), M-1 s-1。这些相对速率与通过消耗 O2 和 ESR 法研究生育酚对聚（苯乙烯基过氧乙酸）和乙烯基过氧乙酸自由基的反应活性所获得的速率非常吻合。结果表明，生育酚的相对反应活性（即相对抗氧化活性）并不取决于发生反应的不稳定自由基的种类。
• Kinetics of ozonation. 4. Reactions of ozone with .alpha.-tocopherol and oleate and linoleate esters in carbon tetrachloride and in aqueous micellar solvents
  作者：David H. Giamalva、Daniel F. Church、William A. Pryor

  DOI：10.1021/ja00281a033

  日期：1986.10

  alpha..-T reacts with ozone with a rate constant of about 5500 M/sup -1/ s/sup -1/; methyl oleate and methyl linoleate react 2 orders of magnitude faster. In aqueous micellar solutions the rate constants for ..cap alpha..-T and the fatty acids are more similar. The k for the ozone/..cap alpha..-T reaction is about 1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/ at pH 7, but decreases as the solution becomes more acidic;

  众所周知，维生素 E（..cap alpha..-生育酚；..cap alpha..-T）可以保护动物免受污染空气中臭氧的有害影响；其中一种效应是臭氧引发的膜中多不饱和脂肪酸 (PUFA) 的自动氧化。为了评估臭氧与 ..cap alpha..-T 直接反应与非常快速的臭氧-PUFA 反应竞争的可能性，我们测量了臭氧与 ..cap alpha..-T 的反应速率，油酸和亚油酸。I CCl/sub 4/ 作为溶剂，..cap alpha..-T 以约 5500 M/sup -1/ s/sup -1/ 的速率常数与臭氧反应；油酸甲酯和亚油酸甲酯的反应速度快 2 个数量级。在胶束水溶液中，..cap alpha..-T 和脂肪酸的速率常数更相似。臭氧/..上限 alpha.. 的 k -T 反应在 pH 7 时约为 1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，但随着溶液变得更酸而降低；油酸和亚油酸的
• Bond Dissociation Enthalpy of .alpha.-Tocopherol and Other Phenolic Antioxidants
  作者：Marco Lucarini、Gian Franco Pedulli、Marta Cipollone

  DOI：10.1021/jo00096a061

  日期：1994.8

  The equilibrium constants, K-1, for the reaction between galvinoxyl and a series of phenolic antioxidants have been determined by means of EPR spectroscopy. With aroxyl radicals decaying at appreciable rates, K-1 was obtained by performing kinetic analyses of the time dependence of the concentrations of the equilibrating radicals after mixing the reactants. In two cases the temperature dependence of K-1 was also studied and the entropy change for the equilibration reaction was determined. Bond dissociation enthalpies, DH, of the ArO-H bond of the examined phenols were calculated by comparison with the known value of 2,4,6-tri-tert-butylphenol (81.24 kcal mol(-1)). A larger than expected DH value was found for probucol (81.03 kcal mol(-1)) and an explanation of this behavior was given in terms of the preferred conformation adopted by the para alkylthio group. The DH value of alpha-tocopherol (78.93 kcal mol(-1)) was found to be very close to that of the phenolic precursor of galvinoxyl (78.80 kcal mol(-1)) and somewhat larger than that of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol (77.61 kcal mol(-1)).
• Synthesis and kinetic study of antioxidant activity of new tocopherol (vitamin E) compounds
  作者：Kazuo Mukai、Yukio Kageyama、Tamie Ishida、Kazuyuki Fukuda

  DOI：10.1021/jo00264a010

  日期：1989.2