(-)-bornyl chloroformate | 104528-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-bornyl chloroformate
• 英文别名: [(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] carbonochloridate
• CAS: 104528-61-2
• 化学式: C₁₁H₁₇ClO₂
• 分子量: 216.708
• InChiKey: SEMILPCRBUIZJO-VAOFZXAKSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  54-55 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-bornyl chloroformate 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~300.0 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 反应 6.53h， 生成 <(2R,6S)>-N-((2'S)-methylformylpropionyl)-5-aza-1,10,10-trimethyl-3-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  对映体制备[（2r，6s）-内] -5-氮杂-1,10,10-三甲基-3-氧三环[5.2.1.0 2,6 ] decan-4-one由[[ 1s）-内]]-（-）-冰片及其在某些不对称转化中作为手性助剂的用途

  摘要：

  据报道，通过添加衍生自[（1s）-内]-（-）-降冰片基-对硝基苯磺酸氧碳酸酯4的旋光性烷氧基羰基氮化物5，尝试进行苯乙烯的手性叠氮化。在所采用的各种条件下均未观察到可测量的不对称感应，但是在没有烯烃的情况下，形成了三环恶唑烷-2-酮8，通过叠氮甲酸酯7的热分解（在1,1， 2,2-四氯乙烷（50％）或喷雾热解（58％）。恶唑烷酮-2-一8通过当代标准，已证明其在各种不对称转化中是成功的手性助剂，包括烷基化，酰化和醛醇缩合反应，其中观察到了高水平的不对称诱导。二肉桂氯化铝催化的Diels-Alder反应显示出较差的选择性，除了肉桂酰衍生物23是立体有择的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80472-5
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 冰片 生成 (-)-bornyl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  烯酮[2 + 2]环加成到带有手性助剂的环内烯甲酸酯中的非对映选择性。（-）-Geissman-Waiss内酯的合成

  摘要：

  用二氯乙烯酮对[2 + 2]环加成反应评估了带有手性助剂的烯甲酸酯的非对映选择性。非对面选择性的范围从零（冰片基和薄荷基）到60％（格林的助剂和8-苯基薄荷基）。色谱分离来自8-苯基薄荷基烯氨基甲酸酯的非对映体氮杂环丁酮，可以实现（-）-Geissman-Waiss内酯的对映异构体合成，这是合成烟碱的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01638-x

文献信息

• Botrydial synthetic studies. Asymmetric synthesis of quaternary carbon centres.
  作者：Franz Kunisch、Kurt Hobert、Peter Welzel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98227-3

  日期：1985.1

  The synthesis of optically active 4 has been accomplished by asymmetric formation of cyclic β-keto esters fully substituted at the α-carbon followed by chemoselective reduction of the ester group. Of the asymmetric reactions examined the Koga procedure proved to be the most selective.

  光学活性4的合成是通过不对称形成在α-碳上完全取代的环状β-酮酯，然后对酯基进行化学选择性还原而完成的。在检查的不对称反应中，Koga程序被证明是最具选择性的。
• Exploiting steric shielding: Tuning terpenoid-derived oxazolidin-2-ones as chiral auxiliaries for the Diels-Alder reaction
  作者：Malcolm R. Banks、Alexander J. Blake、Angus R. Brown、J.I.G. Cadogan、Suneel Gaur、Ian Gosney、Philip K.G. Hodgson、Paul Thorburn

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85088-7

  日期：1994.1

  Preparative methodology is described for access to three different terpenoid-derived oxazolidin-2-ones 4, 8, and 11, of which the latter, obtained from camphene in four steps, provides virtually complete asymmetric induction when acting as a chiral auxiliary in Diels-Alder cycloaddition reactions with cyclopentadiene.

  制备方法是用于访问描述三个不同的类萜衍生的恶唑烷-2-酮4，8，和11，其中的后者，在四个步骤从莰获得，如手性助剂在狄尔斯作用时提供几乎完全的不对称诱导der木与环戊二烯的环加成反应。
• Reactions of<i>t</i>-Butylphosphine–Borane with Various Electrophiles and Synthesis of Optically Active<i>t</i>-Butylmethylphosphine–Borane
  作者：Nobuhiko Oohara、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1246/bcsj.75.1359

  日期：2002.6

  The reactivity of t-butylphosphine–borane toward various electrophiles was studied with a focus on alkylation. Monoalkylation of this compound proceeded smoothly in good yields (61–85%). Disubstituted derivatives were also synthesized in good yields (86–99%). Optically active t-butylmethylphosphine–borane was prepared from t-butylphosphine–borane by resolution of intermediate diastereomers of (1S)-endo-2-bornyloxycarbonyl(t-butyl)methylphosphine-borane.

  对t-丁基磷烷-硼烷与各种电亲核试剂的反应性进行了研究，重点关注烷基化。这种化合物的单烷基化过程顺利进行，产率良好（61-85%）。还合成了二取代衍生物，产率也很好（86-99%）。通过分离中间反式异构体(1S)-内源-2-硼酸酯(t-丁基)甲基磷烷-硼烷，制备了光学活性的t-丁基甲基磷烷-硼烷。
• The preparation of the (6R)- and (6S)-diastereoisomers of 5-formyltetrahydrofolate (leucovorin)
  作者：Jonathan Owens、Lilias Rees、Colin J. Suckling、Hamish C. S. Wood

  DOI：10.1039/p19930000871

  日期：——

  The separation of the (6R)- and (6S)-diastereoisomers of tetrahydrofolic acid by derivatisation on N-5 with chiral auxiliary reagents followed by fractional crystallisation or extraction is described. Chloroformates of chiral alcohols were used as chiral auxiliaries and those derived from cyclic terpene alcohols were found to be most effective for the separation. The cleavage of the derivative and conversion

  描述了通过在N-5上用手性辅助试剂衍生化四氢叶酸的（6 R）-和（6 S）-非对映异构体，然后进行分步结晶或萃取的方法。手性醇的氯甲酸酯被用作手性助剂，而衍生自环状萜烯醇的氯甲酸酯对于分离是最有效的。衍生物的裂解和原位转化研究了将5,10-亚甲基四氢叶酸水解后得到5-甲酰基四氢叶酸（亚叶酸钙）的衍生化四氢叶酸；（-）-薄荷醇的化合物是唯一将令人满意的分离与足够的不稳定性结合起来以有效转化为5-甲酰基四氢叶酸的化合物。描述了产物的表征和光学纯度。
• A Simple Strategy for the Preparation of <i>P</i> -Chirogenic Trost Ligands with Different Absolute Configurations
  作者：Peng Du、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1002/ejoc.202000833

  日期：2020.8.23

  A simple, short and convenient route towards P‐chirogenic Trost ligands obviates the use of chiral auxiliaries and enables the access to diphosphines with differently configured P‐stereocenters.

  一条简单，短而方便的途径制备P-色原性Trost配体可避免使用手性助剂，并能获得具有不同构型P-立体中心的二膦。