2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy]silane
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: ZORATVMHRPDTCQ-WOSRLPQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 水 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 亚碘酰苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 50.5h， 以69%的产率得到左旋樟脑
  参考文献：
  名称：

  TEMPO和助氧化剂对叔丁基二甲基甲硅烷基醚的一锅双（OTf）3催化氧化脱保护

  摘要：

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260980
• 作为产物：
  描述：

  t-butyldimethylsilane 在 palladium on activated charcoal 四丁基氟化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Anilinosilanes/TBAF Catalyst: Mild and Powerful Agent for the Silylation of Sterically Hindered Alcohols

  摘要：

  我们开发了一种高效的方法，用于使用氨基硅烷和四丁基氟化铵（TBAF）催化剂对醇进行硅烷化，在温和条件下，顺利将TMS、TES和TBS基团引入硅烷化抗性阻碍醇。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872098

文献信息

• A Convenient Method for Protection and Deprotection of Alcohols and Phenols as Alkylsilyl Ethers Catalyzed by Iodine Under Microwave Irradiation
  作者：Ira Saxena、Nabajyoti Deka、Jadab C. Sarma、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1081/scc-120026335

  日期：2003.12.1

  Abstract Irradiation of alcohols or phenols with tert-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) or trimethylsilyl chloride (TMSCl) in presence of catalytic amount (20 mol%) of iodine in a microwave oven for 2 min gives the corresponding silyl ethers in excellent yield. Iodine in methanol deprotects the silyl ether into its parent alcohol or phenol under similar reaction conditions.

  摘要 在催化量 (20 mol%) 的碘存在下，用叔丁基二甲基氯硅烷 (TBDMSCl) 或三甲基氯硅烷 (TMSCl) 将醇或酚类物质在微波炉中照射 2 分钟，以优异的收率得到相应的甲硅烷基醚。在类似的反应条件下，甲醇中的碘将甲硅烷基醚脱保护为其母体醇或酚。
• EFFICIENT AND CHEMOSELECTIVE PROTECTION OF ALCOHOLS AND PHENOLS WITH <i>Tert</i>-BUTYLDIMETHYLCHLOROSILANE (TBDMCS) UNDER SOLVENT-FREE CONDITIONS
  作者：Habib Firouzabadi、Shahrad Etemadi、Babak Karimi、Ali Asghar Jarrahpour

  DOI：10.1080/10426509808045483

  日期：1998.12.1

  primary and secondary alcohols and phenols can be converted efficiently to their corresponding TBDMS ethers using TBDMCS/imidazole under solvent-free conditions. Elimination of DMF, accompanied with an easy non-aqueous work-up and a high rate enhancement of the reaction are worthy to be mentioned for the presented method. The reactions show absolute chemoselectivity for the protection of primary in the

  摘要 在无溶剂条件下，使用 TBDMCS/咪唑可以将各种类型的伯醇和仲醇和酚有效地转化为其相应的 TBDMS 醚。DMF 的消除，伴随着简单的非水后处理和反应的高速率提高，对于所提出的方法值得一提。该反应在仲醇存在下显示出对伯保护的绝对化学选择性。
• Amine-free silylation of alcohols under 4-methylpyridine N-oxide-catalyzed conditions
  作者：Keisuke Yoshida、Yuta Fujino、Yukihiro Itatsu、Hiroki Inoue、Yohei Kanoko、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.114

  日期：2016.2

  Amine-free silylation of various alcohols catalyzed by 4-methylpyridine N-oxide in the presence of MS4A at room temperature was developed. This simple method gave various silyl ethers in a high yield. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Anilinosilanes/TBAF Catalyst: Mild and Powerful Agent for the Silylation of Sterically Hindered Alcohols
  作者：Yoo Tanabe、Akira Iida、Atsushi Horii、Tomonori Misaki

  DOI：10.1055/s-2005-872098

  日期：——

  We developed an efficient method for the silylation of alcohols using anilinosilane with tetrabutylammonium fluoride (TBAF) catalyst, wherein TMS, TES and TBS groups were smoothly introduced into silylation-resistant hindered alcohols under mild conditions.

  我们开发了一种高效的方法，用于使用氨基硅烷和四丁基氟化铵（TBAF）催化剂对醇进行硅烷化，在温和条件下，顺利将TMS、TES和TBS基团引入硅烷化抗性阻碍醇。
• One-Pot Bi(OTf)3-Catalyzed Oxidative Deprotection of tert-Butyldimethyl Silyl Ethers with TEMPO and Co-Oxidants
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260980

  日期：2011.9

  A sequential one-pot synthesis for the oxidation of primary and secondary tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers, using catalytic amounts of metal triflates and TEMPO in combination with PhIO or PhI(OAc)2 in THF or acetonitrile, is described. Acid-sensitive protecting groups such as methylidene, isopropylidene, acetals, and Boc are unaffected under the reaction conditions. Another feature of this procedure

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO