Isobornylchlorid | 185394-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Isobornylchlorid
• 英文别名: (1S,2S,4S)-2-chloro-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 185394-23-4
• 化学式: C₁₀H₁₇Cl
• 分子量: 172.698
• InChiKey: XXZAOMJCZBZKPV-OYNCUSHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isobornylchlorid 在 盐酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (-)-(1S,2R)-bornyldichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  新的手性二氯膦及其在氧化膦和氯化膦的合成中的用途。

  摘要：

  已通过格氏试剂与PC1（3）或（Et（2）N）（2）PC1的非对映特异性反应，从相应的烷基氯化物制得了肉豆蔻酰基，冰片烷基和异樟脑基二氯膦。已检查了这些化合物在合成不对称有机磷化学上的两次应用：它们与2,3,3-三甲基丁烯和AlCl（3）的反应生成P-手性膦氧化物或在气态HCl存在下提供P-手性次膦酰氯具有中等到高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo961708s
• 作为产物：
  描述：

  冰片 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 18.0h， 以58%的产率得到Isobornylchlorid
  参考文献：
  名称：

  Thermal epimerization of diastereomeric Grignard reagents

  摘要：

  热超二聚化是将非对映的硼基和芬基格氏试剂的内外向比分别从 67 : 33 改为 96 : 4 和从 20 : 80 改为 80 : 20 的关键。

  DOI：

  10.1039/b819178f

文献信息

• Selective reduction of tertiary alkyl, benzyl, and allyl halides to hydrocarbons using lithium 9,9-di-n-butyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonanate
  作者：Hiroo Toi、Yoshinori Yamamoto、Akio Sonoda、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97982-7

  日期：——

  The title 9-borabicyclo[3.3.1]nonane(9-BBN) ate complex (1) brings about selective removal of tertiary alkyl, benzyl and allyl halides to give the corresponding hydrocarbons in excellent yields without concomitant attack on secondary, primary and aryl derivatives. The reduction of cis- and trans - 4 - t - butyl - 1 - methylcyclohexyl chlorides (2) with 1 gives 4 - t - butyl - 1 - methylcyclohexanes

  标题9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（9-BBN）配合物（1）可以选择性地除去叔烷基，苄基和烯丙基卤，从而以优异的收率得到相应的烃，而不会伴随着对仲，伯和芳基的攻击衍生品。的还原顺式-和反式- 4 -吨-丁基- 1 -甲基环己基氯化物（2）与1给出4 -吨-丁基- 1 - methylcyclohexanes（3），在环己烷的配置的局部反转，而在苯给出热力学稳定的反式- 3为主。1,1-二甲基-5-己烯基氯化物的反应（4）和1,7,7- -三甲基二环[2.2.1]庚- 2 -基磺酰氯（8）配有1继续进行到碳离子中间特性的重排。要求1所述的还原-乙基- 1 -甲基戊基氯与1如下二阶速率方程。
• Iron(III)-Catalyzed Halogenations by Substitution of Sulfonate Esters
  作者：Nuria Ortega、Andrés Feher-Voelger、Margarita Brovetto、Juan I. Padrón、Victor S. Martín、Tomás Martín

  DOI：10.1002/adsc.201000740

  日期：2011.4.18

  A novel halogenation reaction from sulfonates catalyzed by iron(III) is described. The reaction can be performed as a stoichiometric or a catalytic version. This reaction provides a convenient strategy for the efficient access to structurally diverse secondary chlorides, bromides and iodides. The stereochemical course of the reaction is governed by the substrate and the experimental conditions. Secondary

  描述了由铁（III）催化的磺酸盐的新型卤化反应。该反应可以化学计量形式或催化形式进行。该反应为有效地获得结构上多样的仲氯化物，溴化物和碘化物提供了便利的策略。反应的立体化学过程取决于底物和实验条件。改性为堂基化物或pysylates的仲醇具有更高的反应性。脂肪族基磺酸盐在催化条件下进行构型的整体转化。观察到二甲磺酸酯的化学选择性有利于仲甲磺酸酯。另外，基于实验结果，已经提出了卤化的可能的催化循环。
• A DFT Study of the Camphene Hydrochloride Rearrangement
  作者：William B. Smith

  DOI：10.1021/jo980720c

  日期：1999.1.1

  The rearrangement of camphene hydrochloride to isobornyl chloride is one of the best studied among the many early examples of Wagner-Meerwein rearrangement processes. However, many aspects of the reaction remain to be elucidated. A summary of early mechanistic studies is given. A proposal of new mechanistic possibilities is set forth and then tested by density functional theory (DFT) calculations.

  在Wagner-Meerwein重排过程的许多早期实例中，对樟脑盐酸盐重排为异冰片基氯的研究是最好的研究之一。然而，该反应的许多方面仍有待阐明。总结了早期的力学研究。提出了新的机械可能性的建议，然后通过密度泛函理论（DFT）计算进行了测试。通过计算和实验的碳13和甲基质子化学位移的比较，消除了盐酸樟脑和异冰片氯构型的不确定性。
• The endo- and exo-1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-amines (Bornan-2-amines) and their acetamides
  作者：RM Carman、KL Greenfield

  DOI：10.1071/ch9841785

  日期：——

  Melting points provide a poor method for differentiation between the exo and endo N-(bornan-2-yl)- acetamides, and have led to errors by previous workers. Spectral differences leading to unambiguous assignment are discussed in this paper. Trapping of the bornan-2-yl carbenium ion with acetonitrile leads to exo products.

  熔点 熔点为区分外源性和内源性 N-(bornan-2-yl)-乙酰胺提供了一种较差的方法，这也导致了以前的研究人员出现错误。 本文讨论了导致明确分配的光谱差异。 的光谱差异。Bornan-2-yl 碳鎓离子与 乙腈捕获，产生外向产物。
• Reactions of the Bornyl and Fenchyl Grignard Reagent with Chlorophosphanes – Diastereoselectivity and Mechanistic Implications
  作者：Jens Beckmann、Alexandra Schütrumpf

  DOI：10.1002/ejoc.200900908

  日期：2010.1

  The reactions of the bornyl and fenchyl Grignard reagent with the chlorophosphanes Ph 2 PCl, PCl 3 and (Et 2 N) 2 PCl, respectively, were studied by multinuclear NMR spectroscopy. The diastereoselectivity was found to be independent of the diastereomeric composition of the bornyl and fenchyl Grignard reagent (e.g., the endo/exo ratio), but dependent on the chlorophosphanes used. The results are consistent

  冰片基和芬基格氏试剂分别与氯膦 Ph 2 PCl、PCl 3 和 (Et 2 N) 2 PCl 的反应通过多核 NMR 光谱进行了研究。发现非对映选择性与冰片基和芬基格氏试剂的非对映体组成（例如，内/外比）无关，但取决于所使用的氯膦。结果与涉及 SET 过程和自由基中间体的反应机制一致。对于涉及Ph 2 PCl 和PCl 3 的反应，没有观察到或几乎没有非对映选择性。冰片基和芬基格氏试剂与 (Et 2 N) 2 PCl 的反应提供了具有高非对映选择性（92% 和 88% de ）。新型手性氧化膦冰片基Ph 2 PO (2a)、异冰片基Ph 2 PO (2b)、α-fenchylPh 2 PO (8a) 和 β-fenchylPh 2 PO (8b)、次膦酸冰片基 P(O)(H)-(OH) (5a) 和 β-fenylP(O)(H)(OH) (11b)和膦酸冰片基P(O)(OH) 2 (6a)和β-芬基P(O)(OH)