2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoside | 108811-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranose；2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)glucopyranose；Bn4-α-Glcp-(1->4)-Bn3-D-Glcp-OH；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(a1-4)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-6)]Glc；(3R,4S,5R,6R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-5-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-ol
• CAS: 108811-21-8；108811-27-4；115988-74-4；132683-15-9；148968-90-5
• 化学式: C₆₁H₆₄O₁₁
• 分子量: 973.173
• InChiKey: XOACCKXXDCYYAW-ZBNUIHJNSA-N

物化性质

• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoside 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以70%的产率得到(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(((2R,3R,4S,5R)-4,5-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-chlorotetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Ring Expansion of Oxyglycals. Synthesis and Conformational Analysis of Septanoside-Containing Trisaccharides

  摘要：

  Oxyglycals, derived from lactose and maltose, were expanded to trisaccharides through a ring expansion method. Trisaccharides with 6-7-5 and 6-7-6 ring sizes were prepared through the ring expansion method, with high diastereoselectivities, in each step of their synthesis. The NOE and ROESY NMR spectroscopies were used to assess the dipolar Couplings within the trisaccharide. A computational study was undertaken, from which low energy conformations, as well as, dihedral angles that define the glycosidic linkages were identified.

  DOI：

  10.1021/jo901945e
• 作为产物：
  描述：

  麦芽糖 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 、 sodium hydride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1-磷酸麦芽糖 C-膦酸酯模拟物的合成及对结核分枝杆菌 GlgE 的抑制研究

  摘要：

  广泛耐药结核病 (XDR-TB) 的出现需要确定新的抗结核药物靶点以及更好地了解基本的生物合成途径。GlgE 是一种结核分枝杆菌( Mtb ) 编码的麦芽糖基转移酶，参与 α-葡聚糖生物合成。Mtb中 GlgE 的缺失导致细胞内 M1P 的积累，导致生物体快速死亡。为了抑制 GlgE，麦芽糖-C-膦酸酯 (MCP) 13被设计为 M1P 的等排非水解模拟物。MCP 13，唯一已知的Mtb抑制剂使用 Wittig 烯化作为将麦芽糖转化为所需产品的关键步骤，成功合成了 GlgE。MCP 13抑制Mtb GlgE，IC 50  = 230 ± 24 μM，使用测量正磷酸盐释放的偶联酶测定法测定。M1P 用于测定需要开发一条从 MCP 13合成中使用的中间体到 M1P 的快速合成路线。总之，我们设计了 M1P 的底物类似物，它是第一个表现出Mtb GlgE 抑制的。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2013.12.058

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>C</i>,<i>C</i>-Glycosides from <i>exo</i>-Glycals Enabled by Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Damien Tardieu、Marine Desnoyers、Claire Laye、Damien Hazelard、Nicolas Kern、Philippe Compain

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02496

  日期：2019.9.20

  We describe herein a convenient strategy for the construction of C,C-glycoside building blocks via the intermediacy of tertiary pseudoanomeric radicals. Application of an iron-mediated hydrogen atom transfer/Michael–Giese coupling enables the anomeric quaternization of readily available exo-glycals with good to complete stereocontrol in the pyranose and furanose series. Carefully optimized conditions

  我们在本文中描述了通过叔假异构基团的中间体构建C，C-糖苷结构单元的方便策略。铁介导的氢原子转移/ Michael–Giese偶联的应用使得易得的外糖的异头季铵化反应能够很好地完成吡喃糖和呋喃糖系列的立体控制。精心优化的条件允许使用具有挑战性的易取代的三取代衍生物，使其易于进一步精制成稳定的新糖缀合物。还讨论了直接C-二糖合成的初步结果。
• Dehydrative Glycosylation by Diethylaminosulfur Trifluoride (DAST)–Tin(II) Trifluoromethanesulfonate–Tetrabutylammonium Perchlorate–Triethylamine System
  作者：Motoko Hirooka、Shinkiti Koto

  DOI：10.1246/bcsj.71.2893

  日期：1998.12

  Dehydrative glycosylation using 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose was carried out by the use of a condensing reagent system composed of diethylaminosulfur trifluoride (DAST), tin(II) triflate, tetrabutylammonium perchlorate, and triethylamine. Using this system, two tetrasaccharides, O-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-O-α-D-glucopyranosyl-(1→3)-O-α-D-glucopyranosyl-(1→4)-D-glucopyranose and O-α-D-glu

  通过使用由二乙氨基三氟化硫 (DAST)、三氟甲磺酸锡 (II)、四丁基高氯酸铵和三乙胺组成的缩合试剂系统，使用 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖进行脱水糖基化. 使用该系统，两种四糖，O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-D -吡喃葡萄糖和 O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-D-吡喃葡萄糖合成的。
• Dehydrative Glycosylation Using Heptabenzyl Derivatives of Glucobioses and Lactose
  作者：Shinkiti Koto、Naohiko Morishima、Sonoko Shichi、Hisamitsu Haigoh、Motoko Hirooka、Mitsuko Okamoto、Takashi Higuchi、Koichi Shimizu、Yosuke Hashimoto、Terumi Irisawa、Hidehiro Kawasaki、Yasushi Takahashi、Masayo Yamazaki、Yoko Mori、Keiko Kudo、Takako Ikegaki、Sonoe Suzuki、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.65.3257

  日期：1992.12

  reducing tribenzylglucose moiety of the nonreducing tetrabenzylglucosyl residue and on the class of the OH group to be glycosylated. The use of a quaternary mixture of p-nitrobenzenesulfonyl chloride, silver trifluoromethanesulfonate, N,N-dimethylacetamide, and triethylamine made all but the β(1→2)-linked biosyl donor undergo α-condensation. Several new linear trisaccharides were obtained via debenzylation

  D-吡喃葡萄糖的 2-、3-、4-和 6-OH 基团与葡萄糖二糖的七-O-苄基衍生物的脱水糖基化（OD-吡喃葡萄糖基-（1→n）-D-吡喃葡萄糖；n = 2， 3、4 或 6) 和乳糖，在对硝基苯磺酰氯、三氟甲磺酸银和三乙胺的三元混合物在二氯甲烷中的存在下表明反应的选择性取决于异头构型和与还原三苄基葡萄糖的连接位置非还原性四苄基葡萄糖残基的部分和要糖基化的 OH 基团的类别。使用对硝基苯磺酰氯、三氟甲磺酸银、N,N-二甲基乙酰胺和三乙胺的四元混合物使除 β(1→2)-连接的生物基供体以外的所有物质都发生 α-缩合。
• Solvent-free, under air selective synthesis of α-glycosides adopting glycosyl chlorides as donors
  作者：Serena Traboni、Giulia Vessella、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1039/d0ob01024c

  日期：——

  targets due to their abundance in natural oligosaccharides involved in many biological processes. Nevertheless their preparation is hampered by several issues, due to both the strictly anhydrous conditions typically required in glycosylation procedures and the non-trivial achievement of high α-stereoselectivity, one of the major challenges in oligosaccharide synthesis. In this paper we report a novel and

  α-糖苷是高度相关的合成目标，因为它们在许多生物过程中涉及的天然寡糖中含量丰富。然而，由于糖基化过程中通常需要严格的无水条件和高α-立体选择性的非平凡实现，它们的制备受到几个问题的阻碍，这是寡糖合成中的主要挑战之一。在本文中，我们报告了一种用于高度立体选择性合成 α-糖苷的新型有效方法。这是基于前所未有的无溶剂组合亚磷酸三乙酯、溴化四丁基铵和N , N-二异丙基乙胺用于在空气中活化糖基氯。尽管糖基氯相对于反应性更强的卤化物供体具有相对稳定性，但与溶液中的类似糖基化方法相比，无溶剂程序允许在更短的时间内获得大量 α-糖苷，包括生物相关片段。所提出的方法具有广泛的目标范围和官能团兼容性，也适用于部分解除武装的底物，并且不需要高化学计量过量的试剂，也不需要制备昂贵的前体。无溶剂糖基化甚至可以直接从 1-羟基糖进行，无需原位纯化 生成氯化物，在高反应性和不稳定的糖基供体的情况下提供了一个特别有用的机会。
• Chiral Catalyst-Directed Dynamic Kinetic Diastereoselective Acylation of Anomeric Hydroxyl Groups and a Controlled Reduction of the Glycosyl Ester Products
  作者：Hao-Yuan Wang、Christopher J. Simmons、Yu Zhang、Angela M. Smits、Paul G. Balzer、Shuojin Wang、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03683

  日期：2017.2.3

  method is developed for the diastereoselective acylation of the anomeric hydroxyl group in diverse carbohydrates to form either α- or β-anomeric esters. While exclusive formation of the β-isomer was observed in most sugar substrates with one enantiomer of the chiral catalyst, moderate to high α-selectivity was obtained by using the other enantiomer of the chiral catalyst. The resulting α- and β-anomeric

  开发了一种催化方法，用于将多种碳水化合物中的异头羟基进行非对映选择性酰化，以形成α-或β-异头酯。尽管在大多数手性催化剂的一种对映异构体的糖底物中观察到β-异构体的排他性形成，但通过使用另一种手性催化剂的对映异构体，可获得中等至高的α-选择性。所得的α-和β-异头酯对还原反应具有非常不同的反应性。