4-methyl-4-(prop-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one | 13481-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-(prop-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-methyl-4-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one；4-Allyl-4-methylcyclohex-2-en-1-on；4-Methyl-4-allyl-cyclohexen-(2)-on；4-Allyl-4-methylcyclohex-2-enone；4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 13481-16-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: AEEDFAGGMSBTKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(prop-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one 在 copper(l) iodide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 硫酸 、 (三苯基膦烯)乙烯酮 、 MDI 、 对甲苯磺酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 氢化铝 、 sodium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 间二甲苯 、 甲苯 、 仲丁醇 为溶剂， 反应 67.58h， 生成 pallambin D
  参考文献：
  名称：

  (-)-Pallambins A-D 的无保护基全合成

  摘要：

  描述了 (-)-pallambins A-D (1-6) 全合成的完整说明。该策略是通过模拟它们的生物合成途径而设计的。pallambins C 和 D 的左侧双环 [3.2.1] 辛烷系统是通过钯催化的氧化环化有效构建的。为了构建右侧的四氢呋喃/γ-内酯部分（C/D 环），合成烯丙醇 15 以进行一步 Pd 介导的烷氧基羰基化的初步尝试已经失败。然而，在这项工作的过程中，前所未有的 CH 3已经发现了将溴异恶唑啉转化为相应的 β-羟基腈的锂介导方法。此外，还设计了逐步方案，即 Eschenmoser-Claisen 重排/内酯化以生成 C 环，以及非经典 Wittig 反应以形成 D 环。在这项工作的过程中，开发了一种钯催化溴酮脱溴化氢的方法。最后，在温和的紫外线照射下，pallambins C (3) 和 D (4) 的单独转化产生了 pallambins A (5) 和 B (6)。因此，从已知的手性环己烯酮

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100001
• 作为产物：
  描述：

  3-<(1-methylpropyl)oxy>-6-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.75h， 生成 4-methyl-4-(prop-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向Nazarov环化。第五部分：取代基和杂原子对反应的影响

  摘要：

  已经研究了将烷基，烯基，芳基和杂原子基团掺入底物中以进行硅定向的Nazarov环化反应及其后续反应的能力。通常，大多数基团与环化条件相容，即使直接连接到二乙烯基酮上也不会干扰。已经解决了取代基对环化速率的影响，并与简单的机理图相一致。除了与二乙烯基酮的α-乙烯基C原子连接外，还可以容忍含O和N的功能。讨论了稠合环丁烷的非对映体定向作用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710120

文献信息

• Säurekatalysierte Umlagerung von 4-Allyl-cyclohex-2-en-1-olen; Beispiele für ladungskontrollierte [3<i>s</i>, 4<i>s</i>]-Umlagerungen von cyclischen Allylkationen
  作者：Piero Vittorelli、Jasna Peter-Katalinić、Gabriele Mukherjee-Müller、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19750580517

  日期：1975.7.16

  The acid-catalysed rearrangement of the cyclohex-2-en-1-ols 15, d3-15, 16, 17 and 19, the cyclohexa-2,5-dien-1-ols 20 and 21, and also the allyl alcohols 22 and 23 (Scheme 3), using 98-percent sulfuric acid/acetic anhydride 1:99 at room temperature, was investigated. From the rearrangement of 4-allyl-4-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol (15), with reaction times greater than 2 hours a single product is obtained

  的酸催化的重排的环己-2-烯-1-醇15，d 3 - 15，16，17和19中，环己-2,5-二烯-1-醇20和21，并且还烯丙基醇在室温下使用98％的硫酸/乙酸酐（1:99）研究了图22和23（方案3）。通过4-烯丙基-4-苯基-环己-2-烯-1-醇的重排（15），反应时间大于2小时，可以得到单一产物4-烯丙基-联苯（50），产率为33％ （方案9）。低于2小时乙酸反应时间53从隔离了15个，可以将其转换为50个。2'，3'，3'-d 3 -15在Ac 2 O / H 2 SO 4中的反应导致1'，1'，2'-d 3 -50（方案11）。4-烯丙基-4-甲基-环己-2-烯-1-醇的重排（16）（方案14）产生39％的相应乙酸盐60和30％的4-烯丙基-甲苯（6）结果是在反应条件下重排60。这些重排均为[3s，4s]-σ反应，其通过环己烯基阳离子a进行（方案12，R = C 6 H 5，CH
• Scope and applications of second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Stereoselective total syntheses of isoiridomyrmecin, isodihydronepetalactone, and α-skytanthine
  作者：Kazutaka Takeda、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.078

  日期：2011.12

  Functionalized bicyclo[3.2.1]octanes, -oxabicyclo-[4.3.0]nonanes, 3-azabicyclo[3.3.0]octanes, and 3-azabicyclo[4.3.0]nonanes were easily synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Isoiridomyrmecin and isodihydronepetalactone, both of which feature a 3-oxabicyclo[4.3.0]nonane subunit, were stereoselectively synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。
• Starke und sterisch begrenzte Säuren kontrollieren fünf stereogene Zentren in der katalytischen asymmetrischen Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclohexadienonen mit Cyclopentadien
  作者：Santanu Ghosh、Sayantani Das、Chandra Kanta De、Diana Yepes、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/ange.202000307

  日期：2020.7.20

  AbstractWir stellen eine hochenantioselektiven Diels‐Alder‐Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen und Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten Imidodiphosphorimidat‐Katalysator kontrolliert werden. Darüber hinaus zeigen wir Methoden auf, die damit gewonnenen Produkte in weithin nutzbare Intermediate umzuwandeln, sowie eine quantenchemische

  摘要Wir stellen eine hochenantioselektiven Diels-Alder-Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen 和 Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten 亚胺二磷酰亚胺-催化剂控制控制器。方法是通过方法进行的，它是中级技术中的产品，是一个量子化学研究，是一种反应机制和立体选择性的最佳工具埃格伦登。
• Mn(III)-based oxidative free radical cyclizations of unsaturated 2-cyclohexenones and aldehydes
  作者：Barry B Snider、Eugenia Y Kiselgof

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00234-7

  日期：1996.4

  Oxidative free-radical cyclizations of unsaturated 2-cyclohexenones 9a, 9b, 17, and 24 with Mn(OAc)3 afford unsaturated α′-keto radicals such as 10 that cyclize to afford bicyclic products. The major process with 2-cyclohexenone 27 is conjugate addition of acetate to form β-acetoxy α-keto radical 37. Unsaturated aldehydes 45, 57a, and 57b are oxidized to radicals that cyclize to give cyclopentane- and

  不饱和2-环己烯酮9a，9b，17和24与Mn（OAc）3的氧化自由基环化产生不饱和α'-酮基，例如10，其环化以提供双环产物。用2-环己烯酮27的主要过程是共轭添加乙酸盐以形成β-乙酰氧基α-酮基37。不饱和醛45、57a和57b被氧化为可环化的自由基，生成环戊烷和环己烷羧醛。
• Reductive cyclization of mercurial enones
  作者：Samuel Danishefsky、Samuel Chackalamannil、Biing Jiun Uang

  DOI：10.1021/jo00132a064

  日期：1982.5