(R)-5-methyl-cyclohex-2-enone | 15466-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone
• 英文别名: (R)-(-)-5-methyl-2-cyclohexenone；(R)-5-methylcyclohex-2-en-1-one；(5R)-5-methylcyclohex-2-enone；(5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-one；(R)-5-methyl-2-cyclohexenone
• CAS: 15466-88-3
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: NQICQYZVEPBJON-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 二乙基碘化铝 、 四氯化钛 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 56.83h， 生成 植物醇
  参考文献：
  名称：

  使用中间甲硅烷基对1,5-相关立体中心进行立体控制-亲核攻击与带有甲硅烷基的立构中心相邻的双键的非对映选择性。

  摘要：

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，

  DOI：

  10.1039/b305880h
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,8aR)-5-Ethylsulfanyl-3-methoxymethyl-8a-methyl-2-phenyl-2,3,8,8a-tetrahydro-7H-oxazolo[3,2-a]pyridine 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 52.33h， 生成 (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺作为均烯酸酯的等效物：不对称的路线到5取代的环己烯酮

  摘要：

  双环内酰胺2通过四步高产工艺转化为α-氰胺8。使用THF / HMPA中的LiTMP实现8的γ-金属化，对所得的均烯酸酯等效物进行立体选择性烷基化，然后进行水解，以提供10型内酰胺为单一非对映异构体。内酰胺10的部分还原和水解以良好的总收率提供了对映体纯的5-取代的环己烯酮13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90391-4

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Nankakurines A and B and (±)-5-<i>epi</i>-Nankakurine A
  作者：Ryan A. Altman、Bradley L. Nilsson、Larry E. Overman、Javier Read de Alaniz、Jason M. Rohde、Veronique Taupin

  DOI：10.1021/jo101619d

  日期：2010.11.19

  enone (+)-9 and diene 48 by a cationic Diels−Alder reaction. The Diels−Alder reactants were synthesized from 5-hexyn-1-ol (16) and (+)-pulegone (49), respectively. The tetracyclic ring system of 1 was generated using an unprecedented nitrogen-terminated aza-Prins cyclization cascade. The enantioselective total syntheses of (+)-nankakurine A (2) and (+)-nankakurine B (3) establish the relative and absolute

  石松生物碱 (+)-nankakurine A ( 2 )、(+)-nankakurine B ( 3 ) 和最初声称的 nankakurine A结构1的首次全合成完成。2和3的合成具有苛刻的分子内偶氮甲亚胺环加成反应，这是生成八氢-3,5-乙醇喹啉部分并在螺哌啶环接点处安装正确相对构型的关键步骤。环化前驱体由八氢萘酮50制备，由烯酮(+)- 9和二烯48组装而成。通过阳离子 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 反应物分别由 5-hexyn-1-ol ( 16 ) 和 (+)-pulegone ( 49 )合成。的四环环系统1使用了前所未有的氮封端的氮杂环化的Prins级联生成。(+)-nankakurine A ( 2 ) 和 (+)-nankakurine B ( 3 )的对映选择性全合成确定了这些生物碱的相对和绝对构型，并且足够简洁，大量的2和3为生物学研究做准备。(+)-Nankakurine
• Total Synthesis of Bis-anthraquinone Antibiotic BE-43472B
  作者：Yu Yamashita、Yoichi Hirano、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0037-1610136

  日期：2018.7

  an angular hydroxy group, and (3) pinacol rearrangement for stereoselective installation of the angular aryl group. Other keys for the success include, (4) diastereoselective methylation of a lactol derivative, and (5) late-stage installation of the C3 hydroxy group through stereoselective oxirane ring formation via halohydrin derivatives. Whereas oxidation of the double bond in the enone with an adjacent

  摘要 这充分说明了我们对双蒽醌抗生素BE-43472B的全合成的努力，BE-43472B是一种具有双蒽醌骨架的不寻常的八环芳族聚酮化合物。通过三个关键步骤，可以轻松访问对应于ABCF环的蒽醌单元；（1）苯甲腈氧化物与环状烯酮衍生物的环缩合或加成反应；（2）用于具有角羟基的立体选择环稠合的苯偶姻环化作用；和（3）用于有角度的芳基立体选择安装的频哪醇重排。成功的其他关键因素包括：（4）内酯衍生物的非对映选择性甲基化，以及（5）通过卤代醇衍生物通过立体选择性环氧乙烷环的形成来后期安装C3羟基。而烯酮中双键与相邻1的氧化 3-二酮部分失效，通过烯烃进行预计的氧化，保持异恶唑部分完整地作为1,3-二酮当量。在外消旋全合成中，完成了目标的X射线晶体结构分析，首次证明了三维结构。通过利用腈氧化物和对映体纯的环己烯酮的环加合物也可实现不对称的全合成，该环加合物可通过脱氢然后烷氧基羰基化转化为普通中间体。
• Total Synthesis of Lycoposerramine-R
  作者：Satoshi Yokoshima、Shinya Watanabe、Masatsugu Ishikawa、Toshimune Nomura、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1055/s-0037-1611024

  日期：2018.11

  A total synthesis of lycoposerramine-R was accomplished. The synthesis featured a Claisen–Ireland rearrangement to install a two-carbon unit, and a hetero-Diels–Alder reaction to form a cyclic enol ether that reacted with an ethynyl group to construct a cis-hydrindane core containing a quaternary carbon. A 2-pyridone synthesis using 2-(phenylsulfinyl)acetamide was used to complete the synthesis.

  完成了番茄红素-R 的全合成。该合成采用克莱森-爱尔兰重排以安装双碳单元，以及杂狄尔斯-阿尔德反应形成环状烯醇醚，该醚与乙炔基反应构建含有季碳的顺式-氢化茚核。使用2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的2-吡啶酮合成用于完成合成。
• Enantioselective Total Syntheses of Lyconadins A–E through a Palladium‐Catalyzed Heck‐Type Reaction
  作者：Jiayang Zhang、Yangtian Yan、Rong Hu、Ting Li、Wen‐Ju Bai、Yang Yang

  DOI：10.1002/anie.201912948

  日期：2020.2.10

  thiocarbamates has been designed to construct bridged seven-membered-ring systems that are otherwise challenging to prepare. Taking advantage of this newly developed method, enantioselective syntheses of lyconadins A-E (1-5), lycopecurine (6), and dehydrolycopecurine (7) have been realized in a divergent fashion. Our synthetic strategy also features an intramolecular cyclization of a N-chloroamine to forge the

  一种新型的钯催化的硫代氨基甲酸酯的Heck型反应已被设计来构建桥接的七元环系统，否则该系统难以制备。利用这种新开发的方法，已经以不同的方式实现了对豆蔻精AE（1-5），lycopecurine（6）和dehydrolycococurine（7）的对映选择性合成。我们的合成策略还包括N-氯胺的分子内环化以形成C6-N键，环状硝酮的环安式Mannich型反应将C4和C13缝合在一起以及环缩合以提供（二氢-）吡啶酮主题。
• Old Yellow Enzyme-Catalyzed Dehydrogenation of Saturated Ketones
  作者：Matthias Schittmayer、Anton Glieder、Michael K. Uhl、Andreas Winkler、Simone Zach、Jörg H. Schrittwieser、Wolfgang Kroutil、Peter Macheroux、Karl Gruber、Spiros Kambourakis、J. David Rozzell、Margit Winkler

  DOI：10.1002/adsc.201000862

  日期：2011.2.11

  isolated, cloned, heterologously expressed and characterized a thermostable old yellow enzyme (OYE) from Geobacillus kaustophilus. In addition to the expected ‘enone’ reduction, GkOYE also catalyzes the reverse reaction, i.e., the desaturation of CC bonds adjacent to a carbonyl to give the corresponding α,β-unsaturated ketone. The reaction proceeds at the expense of molecular oxygen without the need

  极端微生物的酶由于对各种应激因素的耐受性而一直对生物技术非常感兴趣。我们已经分离，克隆，异源表达并表征了来自嗜碱芽孢杆菌的热稳定的旧黄色酶（OYE）。除预期的“烯酮”还原外，Gk OYE还催化逆反应，即与羰基相邻的CC键脱饱和，得到相应的α，β-不饱和酮。该反应以分子氧为代价而无需烟酰胺辅因子进行，并且代表了对已知化学脱氢方法的环境友好的替代方案。