dimethyl 2-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate | 500000-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
• 英文别名: 2-[3-(Trifluoromethyl)benzylidene]propanedioic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]propanedioate
• CAS: 500000-67-9
• 化学式: C₁₃H₁₁F₃O₄
• 分子量: 288.223
• InChiKey: MDZNOFFGMYGZJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.308±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate 在 5%-palladium/activated carbon 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 、 gadolinium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 mineral oil 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 3-oxo-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)hexahydro-1H-pyrrolizine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  含窒素縮合複素環カルボキサミド化合物及び該化合物を含有する除草剤並びにその使用方法

  摘要：

  提供一种具有针对作物高安全性和对杂草优越除草活性的新型除草剂。采用下式（1）所示的含氮缩合复杂环羧酰胺化合物或其盐作为有效成分的除草剂。[R1和R3各自独立地为H、卤素、卤素取代/非取代的烷基、卤素取代/非取代的烯基、卤素取代/非取代的醚基；R2为H、烷基、羰基、醚羰基等；环A为A1〜A4；H、烷基R4为HH或卤素取代/非取代的烷基；r1为1〜3的整数；r2为1〜4的整数]【选择图】无

  公开号：

  JP2018177729A
• 作为产物：
  描述：

  3-三氟甲基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 indium(III) chloride 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到dimethyl 2-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  铟（III）以乙酸酐为促进剂催化醛和活化亚甲基的Knoevenagel缩合反应

  摘要：

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00011

文献信息

• Stereospecific Copper(II)-Catalyzed Tandem Ring Opening/Oxidative Alkylation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Hydrazones: Synthesis of Tetrahydropyridazines
  作者：Manmath Mishra、Pinaki Bhusan De、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01506

  日期：2019.9.6

  Aerobic copper(II)-catalyzed tandem ring opening and oxidative C–H alkylation of donor–acceptor cyclopropanes with bisaryl hydrazones is accomplished to produce tetrahydropyridazines, in which copper(II) plays dual role as a Lewis acid as well as redox catalyst. The reaction is stereospecific, and optically active cyclopropanes can be reacted with high optical purities (89–98% enantiomeric excess)

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。
• Enantio‐, Diastereo‐ and Regioselective Synthesis of Chiral Cyclic and Acyclic <i>gem</i> ‐Difluoromethylenes by Palladium‐Catalyzed [4+2] Cycloaddition
  作者：Hiroto Uno、Koki Kawai、Taichi Araki、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.202117635

  日期：2022.6.13

  A Pd-catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition between substituted-2-alkylidenetrimethylene carbonates and cyclic or acyclic gem-difluoroalkyl ketones enabled the synthesis of chiral gem-difluoromethylene compounds. A novel phosphoramidite ligand, which contains a bulky 1,1-dinaphthylmethanamino moiety, was the key to providing high yield products with excellent enantio-, diastereo-, and regioselectivity

  取代的-2-亚烷基三亚甲基碳酸酯和环状或非环状偕二氟烷基酮之间的 Pd 催化不对称 [4+2] 环加成反应能够合成手性偕二氟亚甲基化合物。一种新的亚磷酰胺配体，它含有一个庞大的 1,1-二萘基甲氨基部分，是提供具有优异对映选择性、非对映选择性和区域选择性的高产率产品的关键。
• Iron-catalyzed cascade C–C/C–O bond formation of 2,4-dienals with donor–acceptor cyclopropanes: access to functionalized hexahydrocyclopentapyrans
  作者：Manmath Mishra、Kshitiz Verma、Sonbidya Banerjee、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1039/d3cc06261a

  日期：——

  Iron-catalyzed cascade C–C and C–O bond formation of 2,4-dienals with donor–acceptor cyclopropanes (DACs) has been developed to furnish hexahydrocyclopentapyrans. Optically active DACs can be coupled stereospecifically (>97% ee). Chirality transfer, use of iron-catalysis and substrate scope are the salient practical features.

  铁催化的 2,4-二醛与供体-受体环丙烷 (DAC) 级联形成 C-C 和 C-O 键已被开发用于提供六氢环戊吡喃。光学活性 DAC 可以立体定向耦合 (>97% ee)。手性转移、铁催化的使用和底物范围是显着的实用特征。
• Assessing the utility of HAlCl2 derived vinylalanes for Michael addition
  作者：Darren Willcox、Humaira Gondal、Marc Garcia Civit、Simon Woodward

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.105

  日期：2014.3

  Rare alkenylalanes are prepared by Cp2TiCl2 or Cp-2*grCl(2) (Cp = eta-C5H5; CP* = eta-C5Me5) catalysed addition of HAlCl2 center dot(THF)(2) to terminal alkynes ((RC)-C-1 CH; R-1 = alkyl). Use of minimum head-volume sealed vials maximises the hydroalumination yields of volatile alkynes. Facile 1,4-addition of the resultant alkenylalanes to unsaturated malonates (RCH)-C-2=C(CO2R3)(2) (R-2 = alkyl, aryl, R-3 = alkyl) is observed providing rapid and convenient access to the addition products. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。