(R)-2-(4-(frifluoromethyl)phenyl)propanal | 1073517-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2-(4-(frifluoromethyl)phenyl)propanal
• 英文别名: 2-(4-trifluoromethylphenyl)propanal；(2R)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanal
• CAS: 1073517-40-4
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: DSSWFPLIMLGSAD-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-(frifluoromethyl)phenyl)propanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (R)-2-(4-(frifluoromethyl)phenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  易于获取的TADDOL衍生的双膦酸酯配体：乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化反应的合成及应用

  摘要：

  已经开发了从容易获得的起始原料合成基于TADDOL基序的手性双齿双膦酸酯配体。利用构建模块的模块化性质，已准备了一个多样化的配体库。在苯乙烯及其衍生物的不对称加氢甲酰化反应中，已对它们的催化潜力进行了评估。这些催化剂显示出高活性，并提供了高对映体纯度的醛。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400657
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanal 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 (S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(R)-2-(4-(frifluoromethyl)phenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过烯胺的光化学 E / Z 异构化脱消旋

  摘要：

  α-支链醛的催化去外消旋是构建对映体纯 α-叔羰基化合物的直接策略，这对药物应用至关重要。在这里，我们报告了一种光化学物质乙/Z通过使用简单的氨基催化剂和容易获得的光敏剂对 α-支链醛进行去外消旋的异构化策略。多种外消旋α-支链醛可以直接转化为任一对映异构体，具有高选择性。快速光动力乙/Z异构化和高度立体定向的亚胺/烯胺互变异构是对映富集的两个关键因素。这项研究提出了一种独特的光化学乙/Z用于外部调节烯胺催化的异构化策略。

  DOI：

  10.1126/science.abl4922

文献信息

• Highly Enantioselective Hydroformylation of Aryl Alkenes with Diazaphospholane Ligands
  作者：Avery L. Watkins、Brian G. Hashiguchi、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ol801723a

  日期：2008.10.16

  Asymmetric, rhodium-catalyzed hydroformylation of terminal and internal aryl alkenes with diazaphospholane ligands is reported. Under partially optimized reaction conditions, high enantioselectivity (>90% ee) and regioselectivities (up to 65:1 alpha:beta) are obtained for most substrates. For terminal alkenes, both enantioselectivity and regioselectivity are proportional to the carbon monoxide partial

  报道了带有二氮杂磷烷配体的铑和不饱和铑催化的末端和内部芳基烯烃的加氢甲酰化反应。在部分优化的反应条件下，大多数底​​物均具有高对映选择性（> 90％ee）和区域选择性（最高65：1α：β）。对于末端烯烃，对映选择性和区域选择性均与一氧化碳分压成比例，但与氢压无关。对位取代的苯乙烯衍生物的加氢甲酰化作用对带有吸电子取代基的底物具有最高的区域选择性。Hammett分析得出区域选择性呈正线性相关。
• Enantioselective hydroformylation of 2- and 4-substituted styrenes with PtCl2[(R)-BINAP] + SnCl2 ‘in situ’ catalyst
  作者：Péter Pongrácz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.013

  日期：2016.12

  hydroformylation of 2-substituted styrenes: the presence of substituents characterised by larger steric parameter resulted in the highly favoured formation of the linear aldehyde. For instance, regioselectivities of 45%, 22% and 7% towards branched aldehyde were obtained with styrene, 2-fluoro- and 2-bromostyrene, respectively, at 80 °C reaction temperature. In addition to the characteristic change of regioselectivity

  在由PtCl 2 [（R）-BINAP]和氯化锡（II）形成的“原位”催化剂存在下，将在邻位或对位具有各种取代基的两组苯乙烯加氢甲酰化。使用两组底物，通过在40–100°C范围内变化反应温度，可以观察到优选对映体的绝对构型发生逆转。对于4-取代的苯乙烯，对映选择性的逆转温度与哈米特取代基常数i相关。ê，与所述的电子给体或电子受体性质的对位-取代基。通过可逆地形成Pt支链的烷基中间体可以解释这种现象，从而生成相应的2-芳基丙醛的（R） -和（S） -对映异构体。 在2-取代的苯乙烯的加氢甲酰化中观察到强烈的取代基对区域选择性的影响：以较大的空间参数为特征的取代基的存在导致高度有利的直链醛的形成。例如，在80℃反应温度下分别用苯乙烯，2-氟-和2-溴苯乙烯获得对支链醛的区域选择性分别为45％，22％和7％。除了区域选择性的特征变化外，还观察到绝对构型随反应温度的变化。
• Accessible protocol for asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde
  作者：Tsumoru Morimoto、Tetsuji Fujii、Kota Miyoshi、Gouki Makado、Hiroki Tanimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1039/c5ob00378d

  日期：——

  We report herein on an accessible protocol for the asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde as a substitute for syngas. The regioselectivity (branched/linear = up to 96/4) and enantioselectivity (up to 95% ee) can be attributed to the use of chiral Ph-bpe as a ligand.

  我们在此报告了一种使用甲醛作为合成气的替代品的乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化的易用方案。区域选择性（支链/线性=高达96/4）和对映选择性（高达95％ee）可归因于使用手性Ph-bpe作为配体。
• Influence of the 4-Substituents on the Reversal of Enantioselectivity in the Asymmetric Hydroformylation of 4-Substituted Styrenes with PtCl(SnCl₃)[(2<i>S,</i>4<i>S</i>)-BDPP]
  作者：Péter Pongrácz、Tamara Papp、László Kollár、Tamás Kégl

  DOI：10.1021/om401104g

  日期：2014.3.24

  The enantioselectivity of the asymmetric hydroformylation of 4-substituted styrenes in the presence of an in situ catalyst, formed from PtCl(SnCl3)[(2S,4S)-BDPP] and tin(II) chloride, was influenced by the reaction temperature. The preferred formation of the S and the R enantiomers of the branched aldehyde regioisomers (2a–g) was observed at low and high temperatures, respectively. The electron-donor

  在原位催化剂存在下，由PtCl（SnCl 3）[（2 S，4 S）-BDPP]和氯化锡（II）形成的4-取代苯乙烯的不对称加氢甲酰基化的对映选择性受到反应的影响温度。支链醛区域异构体的S和R对映异构体的优选形成形式（2a – g分别在低温和​​高温下观察到。苯乙烯的对位取代基的电子给体或电子受体性质与对映选择性的变化，特别是与对映选择性的逆转温度相关。Pt支链烷基中间体形成的可逆性，导致相应的2-芳基丙醛的R和S对映体，取决于Hammett常数。通过简单的烯烃加合物[HPt（PH 3）2（烯烃）（SnCl 3），通过量子化学方法研究了对位取代基的电子效应。）]。在对位取代基常数和铂原子核的静电势之间发现极好的线性相关性。在Pt的配位范围内，其他原子也建立了相同的良好相关性。
• Easily Accessible TADDOL-Derived Bisphosphonite Ligands: Synthesis and Application in the Asymmetric Hydroformylation of Vinylarenes
  作者：Simon Allmendinger、Hirotaka Kinuta、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.201400657

  日期：2015.1.12

  The synthesis of chiral bidentate bisphosphonite ligands based on the TADDOL motif from readily available starting materials has been developed. Taking advantage of the modular nature of the building blocks, a diverse ligand library has been prepared. Their catalytic potential has been evaluated in the asymmetric hydroformylation of styrene and derivatives. These catalysts showed high activity and

  已经开发了从容易获得的起始原料合成基于TADDOL基序的手性双齿双膦酸酯配体。利用构建模块的模块化性质，已准备了一个多样化的配体库。在苯乙烯及其衍生物的不对称加氢甲酰化反应中，已对它们的催化潜力进行了评估。这些催化剂显示出高活性，并提供了高对映体纯度的醛。