(2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane | 130573-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: ((2,2-dimethyl-4-methylene-4H-1,3-dioxin-6-yl)oxy)trimethylsilane；2,2-dimethyl-6-methylene-4-(trimethylsilyloxy)-1,3-dioxin；2,2-dimethyl-6-methylene-4-(trimethylsilyloxy)-1,3-diox-4-ene；Sqsrjgigiqcygy-uhfffaoysa-；(2,2-dimethyl-6-methylidene-1,3-dioxin-4-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 130573-43-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃Si
• 分子量: 214.337
• InChiKey: SQSRJGIGIQCYGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  30-38 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 diisopropyl L-tartrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.67h， 生成 methyl (S,S-trans)-4-(3-benzyloxymethyloxiran-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Sugita, Yoshiaki; Sakaki, Jun-ichi; Sato, Masayuki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 21, p. 2855 - 2862

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  阿纳奇林H的全合成

  摘要：

  [结构：见正文]报道了安那林H的第一个全合成。从L-Ser开始，描述了导致所有可能的非对映异构体的聚酮化合物片段的立体发散合成。通过碲介导的氧化氮杂环化法制备生物碱肽片段是关键步骤。片段的偶联产生了合成的安那奇林H，其与天然产物的样品相同，因此通过全合成证实了构型。

  DOI：

  10.1021/ol048068x

文献信息

• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Callipeltoside A: Total Synthesis, Assignment of the Absolute and Relative Configuration, and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Barry M. Trost、Janet L. Gunzner、Olivier Dirat、Young H. Rhee

  DOI：10.1021/ja0205232

  日期：2002.9.1

  alkylation (AAA). The novelty of the latter protocol is its control of regioselectivity as well as absolute configuration. The trisubstituted olefin is generated using an alkene-alkyne coupling to create a trisubustituted olefin with complete control of geometry. The excellent chemo- and regioselectivity highlights the synthetic potential of this new ruthenium catalyzed process. The macrolactonization employs

  新型抗肿瘤剂 callipeltoside A 以及几种类似物的全合成已完成，并允许分配以前未建立的立体化学。采用收敛策略，其中目标被分解为三个单元 - 核心大环内酯、callipeltose 和环丙基轴承链。大环内酯的合成策略源自于非对映选择性羟醛反应的使用，该反应源自 11 个碳片。后者的立体化学来源于手性池和两个不对称反应——使用 CBS-oxazaborolidine 的酮还原和 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA)。后一种协议的新颖之处在于它对区域选择性和绝对配置的控制。三取代的烯烃是使用烯烃 - 炔烃偶联产生的，以创建具有完全控制几何形状的三取代烯烃。优异的化学和区域选择性突出了这种新型钌催化工艺的合成潜力。大环内酯化采用原位形成由间二氧杂环戊烯酮热解产生的酰基乙烯酮。形成了两种用于侧链连接的策略——一种基于烯化，另一种基于烯烃复分解。后者的更高效率使其成为首选方法。开发
• Synthetic studies towards the group A streptogramin antibiotics. Synthesis of the C9–C23 fragment
  作者：Chris J Brennan、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00973-x

  日期：2001.7

  A synthesis of the C9–C23 subunit of the group A streptogramin antibiotics is described. The synthesis incorporates a palladium-catalysed sp–sp coupling and a catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction to induce the stereogenic centre at C14.

  描述了A组链霉菌素抗生素C9–C23亚基的合成。合成过程包括钯催化的sp - sp偶联和催化不对称乙烯基Mukaiyama aldol反应，以诱导C14的立体中心。
• The Total Synthesis of Corallopyronin A and Myxopyronin B
  作者：Andreas Rentsch、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/anie.201206560

  日期：2012.11.5

  Leading the way: The synthesis of natural products with new biological targets is one of the driving forces for the development of new antibiotics. The synthesis of the two secondary metabolites corallopyronin and myxopyronin (see picture) have been achieved, which are prominent leads for the inhibition of bacterial RNA polymerase.

  引领潮流：合成具有新生物靶标的天然产物是开发新抗生素的驱动力之一。已经实现了两种次生代谢产物珊瑚红素和粘氧嘧啶的合成（见图），这是抑制细菌RNA聚合酶的重要线索。
• Diastereoselective syntheses of substituted cis-hydrindanones featuring sequential inter- and intramolecular Michael reactions
  作者：Junjia Liu、Maurice A. Marsini、T. Aaron Bedell、Paul J. Reider、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.039

  日期：2016.6

  substituted cis-1-hydrindanones enabled by a sequence of Michael reactions. A copper-catalyzed intermolecular Michael addition of a cyclic silyl ketene acetal to a β-substituted-α-alkoxycarbonyl-cyclopentenone enables construction of a quaternary center and is followed, after incorporation of an additional Michael acceptor, by a second, intramolecular addition of a nucleophilic β-ketoester. This strategy affords

  在许多天然产物中，氢杂环丙烷（双环[4.3.0]壬烷）的结构基序（1）和相关的顺式-1-羟基丹酮骨架（2）是常见的亚结构。在本文中，我们描述了通过一系列迈克尔反应实现对取代的顺式-1-氢醌的有效访问。铜催化的将环状甲硅烷基乙烯酮缩醛的分子间迈克尔加成至β-取代的α-烷氧基羰基-环戊烯酮使得能够构建季中心，并且在引入另外的迈克尔受体之后，第二次分子内加成α亲核性β-酮酸酯。该策略提供对取代的双环顺式的立体选择-氢丹酮环系统最多包含三个连续的立体中心。