(-)-menthol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthol
• 英文别名: (L)-menthol；Hexahydrothymol；(2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexan-1-ol
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: NOOLISFMXDJSKH-ZDGBYWQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到(2S,4R)-2-iodo-1-isopropyl-4-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  末端碘与烷基碘的铁催化氧烷基化

  摘要：

  已经开发了通过铁催化实现的末端炔烃的一般氧基烷基化。伯和仲烷基碘充当烷基化试剂，并在温和的反应条件下提供一系列α-烷基化的酮。乙酰基叔丁基过氧化物（TBPA）用作自由基中继前体，提供引发的甲基自由基以启动自由基中继过程。进行了初步的机理研究，并对天然产物衍生物进行了后期功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03689
• 作为产物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (-)-menthol
  参考文献：
  名称：

  Chiral aminoalcohols with a menthane skeleton as catalysts for the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde

  摘要：

  Novel chiral aminoalcohols were synthesized by highly diastereoselective addition of Me3SiCN and LICH2CN to (-)-menthone followed by LiAlH4 reduction. The addition of CH2=CH-MgBr and PhCH=CH-MgBr to menthone and the following epoxidation, provided useful hydroxy epoxides, one of which could be aminolyzed to afford an aminodiol. In one case, the configuration of the newly formed epoxidic stereogenic center was determined by X-ray crystallography. When applied as catalysts in the enantioselective addition of Et2Zn to benzaldehyde, the aminoalcohols induced enantiomeric excesses (e.e.s) of up to 77%. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00206-3

文献信息

• ATP3 and MTP3: Easily Prepared Stable Perruthenate Salts for Oxidation Applications in Synthesis
  作者：Peter W. Moore、Christopher D. G. Read、Paul V. Bernhardt、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.201800531

  日期：2018.3.26

  commercial catalyst supply. However, the mild instability of TPAP creates preparation, storage, and reaction reproducibility issues, due to unpreventable slow decomposition. In search of attributes conducive to catalyst longevity an extensive range of novel perruthenate salts were prepared. Subsequent evaluation unearthed a set of readily synthesized, bench stable, phosphonium perruthenates (ATP3 and

  该魔网格里菲斯四ñ丙基过钌酸铵（TPAP）催化剂已被合成界广泛采用，主要用于将醇氧化为醛和酮，还用于多种其他合成转化（例如二醇裂解，异构化，亚胺形成和杂环合成）。在广泛的反应范围，官能团耐受性，温和条件和商业催化剂供应上已经锻造了这种受欢迎度。但是，由于无法防止的缓慢分解，TPAP的轻度不稳定会导致制备，储存和反应重现性问题。为了寻找有利于催化剂寿命的属性，制备了多种新颖的过硼酸盐。随后的评估发现了一组易于合成，稳定的台式过氧化磷鎓（ATP3和MTP3），它们反映了TPAP的反应活性，
• A unique site-selective reaction of ketones with new recyclable hypervalent iodine(iii) reagents based on a tetraphenylmethane structure
  作者：Toshifumi Dohi、Akinobu Maruyama、Misaki Yoshimura、Koji Morimoto、Hirofumi Tohma、Motoo Shiro、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b501475a

  日期：——

  We have synthesized new recyclable reagents having a tetraphenylmethane backbone and used them in the site-selective α-tosyloxylation of ketones.

  我们已经合成了具有四苯甲烷骨架的新型可回收试剂，并将其应用于酮的位点选择性α-对甲苯磺酰氧化反应。
• A Combination of Furfuryl Cation Induced Three-Component Reactions and Photocatalyst-Free Photoisomerization To Construct Complex Triazoles
  作者：Hengtuo Yang、Jiawei Guo、Ziwei Gao、Jing Gou、Binxun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02035

  日期：2018.8.17

  A novel stereospecific synthesis of (Z)- and (E)-β-triazole-acrylates by the combined use of a multicomponent reaction and photocatalyst-free photoisomerization is presented. The former can be regarded as a furfuryl cation induced formal [3 + 2]-cycloaddition/ring-opening/esterification domino sequence, which provides fast access to a variety of structurally diverse (Z)-β-triazole-acrylates. The products

  通过多组分反应和无光催化剂的光异构化的组合使用，提出了一种新颖的立体定向合成（Z）-和（E）-β-三唑-丙烯酸酯的方法。前者可被视为糠醛阳离子诱导的正式[3 + 2]-环加成/开环/酯化多米诺骨牌序列，可快速进入各种结构多样的（Z）-β-三唑-丙烯酸酯。通过UV辐射将产物进一步光异构化为（E）构型。该有效策略用于高产率的组蛋白脱乙酰基酶抑制剂NSC746457的简明合成中。
• C–H Alkylation of Heteroarenes with Alkyl Oxalates by Molecular Photoelectrocatalysis
  作者：Hai-Chao Xu、Fan Xu、Xiao-Li Lai

  DOI：10.1055/a-1296-8652

  日期：2021.3

  An oxidant- and metal-free photoelectrocatalytic C–H alkylation reaction of heteroarenes with alkyl oxalates has been developed. Several classes of heteroaromatics, such as quinolines, isoquinolines, pyridines, and phenanthridines, can be alkylated with tertiary or secondary alkyl oxalates. The photoelectrochemical synthesis employs 2,4,5,6-tetra-9H-carbazol-9-ylisophthalonitrile as a molecular catalyst

  杂芳烃与草酸烷基酯的无氧化剂和无金属光电催化C-H烷基化反应已被开发。几类杂芳烃，例如喹啉、异喹啉、吡啶和菲啶，可以用草酸叔或仲烷基酯进行烷基化。光电化学合成使用 2,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基间苯二甲腈作为分子催化剂，并允许氧化转化通过放出氢气进行，而无需牺牲化学氧化剂。
• Ni-Catalyzed Formal Cross-Electrophile Coupling of Alcohols with Aryl Halides
  作者：Quan Lin、Guobin Ma、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acscatal.1c04239

  日期：2021.11.19

  and TBAB as the mild bromination reagents enables rapid transformation of a wide range of alcohols to their bromide counterparts within one to 5 min in CH3CN and DMF, which is compatible with the Ni-catalyzed cross-electrophile coupling conditions in the presence of a chemical reductant. The present method is suitable for arylation of a myriad of structurally complex alcohols with no need for prepreparation

  未活化醇的直接偶联仍然是当前合成化学中的一个挑战。我们在此展示了一种建立在醇与芳基卤化物的原位卤化/还原偶联以形成 Csp 2 -Csp 3键的策略。2-氯-3-乙基苯并[ d ]恶唑-3-鎓盐 (CEBO) 和 TBAB 作为温和溴化试剂的组合能够在 CH 3 中在一到 5 分钟内将范围广泛的醇快速转化为其溴化物对应物CN 和 DMF，在化学还原剂存在下与 Ni 催化的交叉亲电偶联条件相容。本方法适用于无数结构复杂的醇的芳基化，而无需制备卤代烷。更重要的是，温和且动力学快速的溴化过程在对称二醇的溴化/芳基化和多元醇中较少的空间位阻羟基中显示出良好的选择性，从而为二醇和多元醇的选择性官能化提供了希望，而无需费力的保护/脱保护操作。这项工作的实用性在许多碳水化合物、药物化合物和天然醇的芳基化中也很明显。