1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene | 4074-22-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 1,4-dimethyl-1,4-cyclohexadiene；1,4-Dimethylcyclohexa-1,4-diene
• CAS: 4074-22-0
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: SUXVTICOXXNSKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-142 °C
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从环二烯的区域和立体选择性合成叠氮基环氧化合物

  摘要：

  从环二烯的区域和立体定向合成叠氮基环氧化物的两种不同途径已被探索。第一种策略涉及环二烯衍生物的区域特异性叠氮化和随后用m -CPBA环氧化以产生作为主要产物的顺式叠氮基环氧化物。第二种策略是利用环二烯衍生物的区域特异性环氧化，然后进行Sharpless叠氮化，仅提供反式叠氮基环氧化物。还报道了由（R）-（-）-和（S）-（+）-酮类化合物合成顺式-叠氮基环氧化物的两种对映体。

  DOI：

  10.1021/jo052357x
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 在 氨 、 水 、 lithium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  新型1,4-双磺酰胺配体的合成，用于二乙基锌对醛的对映选择性加成

  摘要：

  合成了几种基于（1 R，2 S，4 R，5 S）-1,4-二氨基-2,5-二甲基环己烷骨架的新型手性磺酰胺配体，并研究了它们在二乙基锌对醛的对映选择性加成中的应用。 Ti（O i Pr）4的存在。研究了配体的影响，温度和配体的负载量。在最佳条件下，二乙基锌与各种芳基醛和脂族醛的对映选择性加成反应顺利进行，并提供了高达88％ee的手性仲醇。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201180303

文献信息

• Chiral Bicyclo[2.2.2]octane‐Fused CpRh Complexes: Synthesis and Potential Use in Asymmetric C−H Activation
  作者：Guozhu Li、Xiaoqiang Yan、Jijun Jiang、Hao Liang、Chao Zhou、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202010489

  日期：2020.12.7

  A new class of chiral cyclopentadienyl rhodium(I) complexes (CpRhI) bearing C2‐symmetric chiral bridged‐ring‐fused Cp ligands was prepared. The complexes were successfully applied to the asymmetric C−H activation reaction of N‐methoxybenzamides with quinones, affording a series of chiral hydrophenanthridinones in up to 82 % yield with up to 99 % ee. Interestingly, structure analysis reveals that the

  制备了带有C 2对称手性桥环稠合的Cp配体的新型手性环戊二烯基铑（I）配合物（CpRh I）。该配合物已成功地应用于N-甲氧基苯甲酰胺与醌的不对称CH活化反应，从而提供了一系列手性对苯二吡啶类化合物，收率高达82％，ee高达99％。有趣的是，结构分析表明，与经典的联萘和螺二茚满基CpRh I配合物相比，最佳手性CpRh I催化剂的侧壁在垂直方向上延伸更大，在水平方向上延伸程度更小，并且更靠近金属中心，因此可以解释其优越性。催化性能。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of 2,3-Butadienoates with Electron-Deficient Olefins Catalyzed by Novel Chiral 2,5-Dialkyl-7-phenyl-7- phosphabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Guoxin Zhu、Zhaogen Chen、Qiongzhong Jiang、Dengming Xiao、Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja9644687

  日期：1997.4.1

  and represents a new motif for chiral ligand design. The syntheses of chiral monophosphines 7 and8 are shown in Figure 2. Halterman 10 and Vollhardt 11 have previously prepared chiral cyclopentadiene derivatives from the chiral diols. Halterman10 has synthesized chiral diols 1 and 2 via Birch reduction12 followed by asymmetric hydroboration. 13 Conversion of the optically pure diols to the corresponding

  在已报道的方法中，[3 + 2] 环加成具有形成多重键的优势，但如果该过程要实现有用的通用性，则必须解决化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性问题。已经研究了过渡金属催化的、2 个阴离子、3 个阳离子、4 和自由基介导的 5 [3 + 2] 环加成。最近，Lu课题组的一项重要发现表明，膦可以催化[3+2]环化反应。6 这种新颖的 [3+ 2] 方法涉及使用简单的 2,3-丁二烯酸酯作为三碳源的缺电子烯烃的环加成反应。受这项出色工作的启发，我们在此报告了该反应的第一个不对称版本，该反应使用新的手性单膦，2,5-二烷基-7苯基-7-磷杂双环 [2.2.1] 庚烷作为催化剂。文献中已经报道了几种手性单膦。7 这些膦的大多数应用是与过渡金属形成不对称催化剂。7 一些手性膦也被直接用作不对称反应的催化剂。8 我们的新型手性膦含有刚性磷双环结构（图 2）。刚性的稠合双环 [2.2.1] 结构消除了与其他手性膦（例如
• Synthesis of Optically Active 2,5-Dialkylcyclohexane-1,4-diols and Their Application in the Asymmetric Oxidation of Sulfides
  作者：Jiangtao Sun、Chengjian Zhu、Minghua Yang、Zhenya Dai、Hongwen Hu

  DOI：10.1055/s-2008-1067185

  日期：2008.8

  A simple and efficient approach to obtain optically pure 1,4-diols was established. The asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides with cumyl hydroperoxide in moderate yields and moderate to high enantioselectivities (up to 84%) catalyzed by chiral Ti/ 1,4-diols complexes has been achieved. A 76% ee value was obtained in the asymmetric synthesis of esomeprazole.

  建立了一种简单有效的获得光学纯 1,4-二醇的方法。在手性 Ti/1,4-二醇配合物的催化下，硫化物不对称氧化为亚砜与异丙苯过氧化氢以中等收率和中等至高对映选择性（高达 84%）已实现。在埃索美拉唑的不对称合成中获得了 76% 的 ee 值。
• Construction of quaternary carbon centers using organomolybdenum chemistry
  作者：Anthony J. Pearson、Vikram D. Khetani

  DOI：10.1021/ja00199a043

  日期：1989.8

  are described for the construction of quaternary carbon centers using organomolybdenum complexes. The first involves carbon nucleophile addition to the methylated diene terminus of dicarbonyl (η 5 -indenyl) (1-4-η-1,4-dimethylcyclohexa-1,3-diene) molybdenum tetrafluoroborate. The second method involves alkylation of cyano-stabilized carbanions

  描述了使用有机钼配合物构建季碳中心的两种方法。第一个涉及将碳亲核试剂加成到二羰基（η 5 -茚基）（1-4-η-1,4-二甲基环六-1,3-二烯）四氟硼酸钼的甲基化二烯末端。第二种方法涉及氰基稳定的碳负离子的烷基化
• Reversal of the regioselectivity of the birch reduction of xylenes
  作者：Gary A Epling、Emily Florio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84287-2

  日期：1986.1

  The “Photo-Birch” reduction of o-, m-, and p-xylene, using NaBH4, 1,3-dicyanobenzene, and photolysis, gives 1,4-dienes as products. The regioselectivity of these reactions is greatly different from the normal Birch reduction.

  “照片-桦木”还原邻，间，和对-二甲苯中，使用的NaBH 4，1,3-二氰基苯，和光解，给出1,4-二烯作为产品。这些反应的区域选择性与正常的桦木还原反应有很大不同。