5,10-dioxatricyclo[7.1.0.0^4,6]decane | 19740-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 5,10-dioxatricyclo[7.1.0.0^4,6]decane
• 英文别名: cis,cis-5,10-dioxatricyclo[7.1.0.0(4,6)]decane；cis-1,5-cyclooctadiene diepoxide；syn-1,5-cyclooctadiene diepoxide；Rel-(1R,4S,6R,9S)-5,10-Dioxatricyclo[7.1.0.04,6]decane；(1S,4R,6S,9R)-5,10-dioxatricyclo[7.1.0.04,6]decane
• CAS: 19740-81-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: USGYMDAUQBQWFU-SOSBWXJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-70 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10-dioxatricyclo[7.1.0.0^4,6]decane 在 正丁基锂 、 二苯基膦 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.3 mmol的产率得到(E,E)-1,5-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  (E,E)-1,5-Cyclooctadiene：一种小而快的点击化学多才多艺。

  摘要：

  二合一——我们在这里展示了高度应变的反式、反式-二烯烃 (E,E)-1,5-环辛二烯可以在快速反应速率下有效地执行两种不同的点击反应。它能够首先以与应变环辛炔相当的反应速率与 1,3-偶极子进行 [3+2] 环加成反应。由此产生的环加合物可以与四嗪进行更快的反电子需求狄尔斯-阿尔德反应，有效地将叠氮化物与四嗪连接起来。因此，(E,E)-1,5-环辛二烯在化学生物学和高分子化学中有许多应用。

  DOI：

  10.1039/c1cc12161h
• 作为产物：
  描述：

  1,5-cis,cis-cyclooctadiene 在 过氧乙酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70.7%的产率得到5,10-dioxatricyclo[7.1.0.0^4,6]decane
  参考文献：
  名称：

  (E,E)-1,5-Cyclooctadiene：一种小而快的点击化学多才多艺。

  摘要：

  二合一——我们在这里展示了高度应变的反式、反式-二烯烃 (E,E)-1,5-环辛二烯可以在快速反应速率下有效地执行两种不同的点击反应。它能够首先以与应变环辛炔相当的反应速率与 1,3-偶极子进行 [3+2] 环加成反应。由此产生的环加合物可以与四嗪进行更快的反电子需求狄尔斯-阿尔德反应，有效地将叠氮化物与四嗪连接起来。因此，(E,E)-1,5-环辛二烯在化学生物学和高分子化学中有许多应用。

  DOI：

  10.1039/c1cc12161h

文献信息

• Synthesis of New β-Hydroxy Nitrate Esters as Potential Glycomimetics or Vasodilators
  作者：Huseyin Cavdar、Nurullah Saracoglu

  DOI：10.1002/ejoc.200800481

  日期：2008.9

  New β-hydroxy nitrates have been synthesized by the ring-opening reaction of epoxides with Bi(NO3)3·5H2O, which was used both as a catalyst and reagent. The synthesized molecules are both potential cyclitol mimetics and vasodilators as a result of their hydroxy groups and nitrate esters. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  通过环氧化物与 Bi(NO3)3·5H2O 的开环反应合成了新的 β-羟基硝酸盐，Bi(NO3)3·5H2O 用作催化剂和试剂。由于其羟基和硝酸酯，合成的分子既是潜在的环醇模拟物又是血管扩张剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Synthesis, Enantiomer Separation, and Absolute Configuration of 2,6-Oxygenated 9-Azabicyclo[3.3.1]nonanes
  作者：Vidmantas Bieliu̅nas、Dovilė Račkauskaitė、Edvinas Orentas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1021/jo400506h

  日期：2013.6.7

  converted into the corresponding enantiomerically pure diones 4b, the absolute configuration of which was determined by comparison of the experimental and simulated circular dichroism (CD) spectra, obtained by ab initio time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations. The (−)-(1R,5R)/(+)-(1S,5S) absolute configuration of 4b inferred from the TDDFT calculations was confirmed via analysis

  对映体纯的N -Boc 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮（4b）是一种可能有用的手性结构单元，由N -Bn和N -Boc 9-氮杂双环[3.3.1]合成。完成了壬壬-2,6-二醇2a和2b。二醇2a和2b的对映异构体拆分是通过使它们的非对映体酯结晶或使用来自假丝酵母（CRL）的脂肪酶通过动力学拆分外消旋二醇2a而实现的。N- Boc保护的二醇2b的两种对映体均转化为相应的对映体纯二酮参照图4b，其绝对构型是通过比较实验和模拟圆二色性（CD）光谱确定的，该光谱是通过从头算时密度函数理论（TDDFT）计算获得的。根据对TDDFT计算的推论，通过对内，内二苯甲酸内酯（+）的CD谱的分析证实了4b的（-）-（1 R，5 R）/（+）-（1 S，5 S）绝对构型-由二醇（+）2b衍生的-7和苯甲酸酯激子手性方法的应用。二醇2a的动力学拆分结果进一步支持了分配的绝对构型使用皱纹念珠菌脂肪酶，其对（1
• Functionalized Bicyclo[3.3.0]octanes by Enantioselective Transannular Desymmetrization
  作者：David M. Hodgson、Iain D. Cameron

  DOI：10.1021/ol006947n

  日期：2001.2.1

  alpha-deprotonation-rearrangement of achiral substituted cyclooctene oxides 7, 17, and 18 using organolithiums in the presence of (-)-sparteine (3) or (-)-alpha-isosparteine (4) gives the functionalized bicyclo[3.3.0]octan-2-ols 8, 19, and 20 in 56-72% yields and 83-89% ee's.

  [图：见正文]在（-）-天冬氨酸（3）或（-）-α-异天冬氨酸（4）存在下，使用有机锂对非手性取代的环辛烯氧化物7、17和18进行对映选择性α-去质子重排功能化的双环[3.3.0] octan-2-ols 8、19和20的产率为56-72％，ee为83-89％。
• Intramolecular Bromonium Ion Assisted Epoxide Ring-Opening: Capture of the Oxonium Ion with an Added External Nucleophile
  作者：Karl J. Bonney、D. Christopher Braddock、Andrew J. P. White、Muhammad Yaqoob

  DOI：10.1021/jo101617h

  日期：2011.1.7

  bromonium ion-assisted epoxide ring-opening using N-bromosuccinimide via a presumed oxonium ion that is subject to stereospecific, nonregioselective capture with added external nucleophiles producing novel bicyclo[4.2.1] and bicyclo[3.3.1] ethers. Carboxylic acids (as catalyzed by tetramethylguanidine), alcohols, water, and halides can all function as effective nucleophiles. Stereospecific direct opening

  9-氧杂双环[6.1.0] non-4-ene（1）通过N-溴丁二酰亚胺经推测的氧离子经历分子内溴离子辅助的环氧基开环反应，该氧离子可进行立体有择，非区域选择性的捕获，并通过添加外部亲核试剂产生新的双环[4.2.1]和双环[3.3.1]醚。羧酸（由四甲基胍催化），醇，水和卤化物都可以用作有效的亲核试剂。溴离子与羧酸的立体定向直接打开是一个竞争性过程，其中高稀释度不利于该途径。卤素诱导的同位素13个C NMR位移（Δδ ç溴1.3-1.9 ppb的;Δδ Ç发现Cl（8.6-8.7 ppb）在明确鉴定含卤素的碳中最有用，并且这些13 C NMR位移的相关性使得可以容易地分配非对映异构结构。加合物的结构部6b，图6c，图7b，图7c，7d中，和图8a - d都是由X-射线晶体学阐明。
• A Short Synthesis of Vellosimine and Its Derivatives
  作者：Barbara Chatinovska、Rokas Gegevičius、Edvinas Orentas

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00905

  日期：2023.7.7

  of vellosimine and its derivatives is secured from a readily affordable C2-symmetric 9-azabicyclo[3.3.1]nonane precursor available in both enantiomeric forms. The strategy reported leverages desymmetrization via intramolecular cyclization used to assemble the key intermediate with two differentiated carbonyl groups. Late-stage site selective indolization enables a concise synthesis of vellosimines and

  快速获得velosimine及其衍生物的两种对映体是通过一种容易负担得起的C 2 -对称9-氮杂双环[3.3.1]壬烷前体来确保的，该前体有两种对映体形式。该策略报告利用分子内环化的去对称作用，用于组装具有两个不同羰基的关键中间体。后期位点选择性吲哚化能够简明地合成vellosimines，并实现生物碱支架的直接多样化。