cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,3-diphenylaziridine | 668994-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,3-diphenylaziridine
• 英文别名: cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,3-biphenylaziridine；cis-2,3-diphenyl-N-p-toluenesulphonylaziridine；cis-N-(p-tolylsulfonyl)-2,3-diphenylaziridine；rac-(2R,3S)-2,3-diphenyl-N-tosylaziridine；cis-2,3-diphenyl-1-tosilaziridine；cis-2,3-diphenyl-1-tosylaziridine；(2R,3S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-diphenylaziridine
• CAS: 668994-46-5
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₂S
• 分子量: 349.453
• InChiKey: GAZMCGHPHRQBPT-CBQGHPETSA-N

物化性质

• 沸点：
  503.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,3-diphenylaziridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以43%的产率得到N-[(1R,2R)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]-1,2-diphenylethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Frackenpohl, Jens; Ila, Hiriyakkanavar, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 7, p. 1229 - 1235

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  syn-[1,2-diphenyl-2-(toluene-4-sulfonamido)ethyl]dimethylsulfonium iodide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以28 mg的产率得到cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  在甲苯磺酰基保护的亚胺中添加稳定的和半稳定的硫化氢：它们处于动力学还是热力学控制之下？

  摘要：

  硫酰化物 与...反应 亚胺，通过 甜菜，给 氮丙啶。我们试图确定是否甜菜碱 的反应是可逆的 苄基-， 酰胺- 和 酯稳定 叶利德斯通过进行交叉实验。因此，中间甜菜 在更具反应性的情况下独立于相应的salt盐生成 亚胺（对硝基苯甲二胺）。发现没有结合更多的反应性亚胺 在与 苄基稳定 叶立德，而从中观察到对-硝基苯甲二胺的掺入> 80％酯- 和 酰胺稳定 叶利德斯。这些结果表明苄基稳定 叶利德斯 与...不可逆转地反应 亚胺 但 酯- 和 酰胺-稳定的反应可逆。因此，该过程的立体声控制步骤取决于叶立德 使用和结果用于解释观察到的不同的非对映选择性 叶利德斯。

  DOI：

  10.1039/b107275g

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Efficient Aziridination of Olefins Catalyzed by a Unique Disilver(I) Compound
  作者：Yong Cui、Chuan He

  DOI：10.1021/ja038668b

  日期：2003.12.1

  A unique disilver(I) compound is an efficient catalyst for aziridination of olefins.

  一种独特的二银 (I) 化合物是烯烃氮丙啶化的有效催化剂。
• Copper(ii) complexes incorporating poly/perfluorinated alkoxyaluminate-type weakly coordinating anions: Syntheses, characterization and catalytic application in stereoselective olefin aziridination
  作者：Yang Li、Jiayue He、Vineeta Khankhoje、Eberhardt Herdtweck、Klaus Köhler、Oksana Storcheva、Mirza Cokoja、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1039/c1dt10280j

  日期：——

  coordinating anions (WCAs) is presented. Aziridination of various olefins, such as the unreactive olefinse.g.ethylhex-2-enoate and 1-decene, with N-tosyliminophenyliodinane catalyzed by [Cu(NCR)6][Al(OC(CF3)2R′)4]2 affords very good yields (up to 96%) and high TOFs (up to 5000 h−1) under mild conditions. Using disubstituted olefins as substrates, high stereoselectivities are obtained at room temperature

  一系列阳离子铜（的的合成和表征II类型）的配合物[铜（NCR）6 ] [铝（OC（CF 3）2 R'）4 ] 2（R = CH 3中，Ph; R'=提出了CF 3，Ph，PhCH 3），其中引入了聚/全氟烷氧基铝酸盐作为弱配位阴离子（WCA）。各种烯烃，例如未反应的烯烃，例如丙烯酰胺的氮杂环化。乙基己-2-烯酸酯和1-癸烯， 和 N-甲苯磺酰基苯基碘丁烷在温和条件下，[Cu（NCR）6 ] [Al（OC（CF 3）2 R'）4 ] 2催化可提供非常好的收率（最高96％）和高TOF（最高5000 h -1）。使用二取代的烯烃作为底物，在室温下可获得高的立体选择性。迄今为止，所获得的氮丙啶的最高顺式 ： 反式比例（98：2）实现了顺二苯乙烯收率（85％）良好，TOF前景看好（> 2000 h -1）。对溶剂对产率和选择性的影响的研究表明，对于某些亲油底物（1-癸烯），极性较小的溶剂，例如 二氯甲烷
• Scope and limitations in sulfur ylide mediated catalytic asymmetric aziridination of imines: use of phenyldiazomethane, diazoesters and diazoacetamides†
  作者：Varinder K. Aggarwal、Marco Ferrara、Christopher J. O'Brien、Alison Thompson、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse

  DOI：10.1039/b102578n

  日期：——

  Imine aziridination using diazo-compounds and catalytic quantities of metal salts and sulfides has been investigated. A range of imines derived from benzaldehyde bearing electron-withdrawing groups (N-Ts, N-SO2CH2CH2SiMe3 (SES), N-P(O)Ph2, N-CO2Bn, N-CO2But, N-CO2(CH2)2SiMe3, N-CO2C(CH3)2CCl3) were prepared and tested in the aziridination process using Me2S and phenyldiazomethane. High yields were

  已经研究了使用重氮化合物的亚胺叠氮和催化量的金属盐和硫化物。一系列具有吸电子基团的苯甲醛衍生的亚胺（N -Ts，N -SO 2 CH 2 CH 2 SiMe 3（SES），N -P（O）Ph 2，N -CO 2 Bn，N -CO 2卜吨，ñ -CO 2（CH 2）2森达3，ñ -CO 2 C（CH 3）制备2 CCl 3），并使用Me 2 S和苯基重氮甲烷在叠氮化过程中进行测试。所有亚胺均获得高产，但非对映选择性差异很大（3：1–> 10：1）。用化学计量的硫化物测试了一系列N -SES亚胺，芳族和脂族亚胺均获得了高收率。随后用化学计量和亚化学计量的对映体纯的1,3-氧杂蒽3与Rh 2（OAc） 4和Cu（acac） 2来测试这些亚胺。Rh 2（OAc） 4的收率高，对映选择性高（89–95％），尽管使用Cu（acac）2（85-95％）观察到对映体过量有小幅减少，尤其是当使用亚化学计量的