chamaecynone | 10208-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: chamaecynone
• 英文别名: (1S,4aS,7R,8aR)-7-ethynyl-1,4a-dimethyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 10208-54-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: WLJJVPSVSROSLC-SFTQSGBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chamaecynone 在 phenyltrimethylammonium tribromide 、 lithium carbonate 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 dehydrochamaecynone
  参考文献：
  名称：

  外-内交叉共轭环己二酮的合成方法及其在脱氢布雷内酯，异十二氢甲炔酮和反式异氢甲炔酮的合成中的应用。

  摘要：

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。

  DOI：

  10.1021/np0205250
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 氢气 、 溴 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 、 lithium bromide 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 chamaecynone
  参考文献：
  名称：

  The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone

  摘要：

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1425

文献信息

• Total synthesis of dl-chamaecynone, a termiticidal norsesquiterpene.
  作者：TAKASHI HARAYAMA、HIDETSURA CHO、YASUO INUBUSHI

  DOI：10.1248/cpb.26.1201

  日期：——

  The total synthesis of dl-chamaecynone (1), which has termiticidal activity, has been accomplished. The key compound (30a), which has the same four chiral centers as chamaecynone (1), was obtained in a single step by taking advantage of the Diels-Alder reaction of 5-ethynyl-2-methylcyclohex-2-en-1-one (3) with 1-methoxy-3-trimethylsiloxy-1, 3-pentadiene (4). The stereostructure of the major adduct of the Diels-Alder reaction was determined to be the formula (30a) by INDOR experiment. The compound (30a) was converted in four steps into dl-chamaecynone. The preliminary examinations of the Diels-Alder reaction of trans-1-methoxy-3-trimethylsiloxy-1, 3-butadiene (2) with l-carvone and the compound (3) were also carried out, respectively.

  已成功完成具有白蚁杀灭活性的dl-chamaecynone（1）的全合成。关键化合物（30a）通过5-乙炔基-2-甲基环己烯-2-酮（3）与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-戊二烯（4）的Diels-Alder反应，在一步中获得，其具有与chamaecynone（1）相同的四个手性中心。通过INDOR实验确定了Diels-Alder反应主要产物的立体结构为化学式（30a）。化合物（30a）经过四步反应转化为dl-chamaecynone。还分别对trans-1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（2）与l-carvone和化合物（3）的Diels-Alder反应进行了初步研究。
• Mizuno, Yukio; Mori, Reiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 12, p. 2849 - 2854
  作者：Mizuno, Yukio、Mori, Reiko

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Approach to Exo-Endo Cross-Conjugated Cyclohexadienones and Its Application to the Syntheses of Dehydrobrachylaenolide, Isodehydrochamaecynone, and <i>trans</i>-Isodehydrochamaecynone
  作者：Yohsuke Higuchi、Fumito Shimoma、Rei Koyanagi、Kouji Suda、Tomokazu Mitsui、Takao Kataoka、Kazuo Nagai、Masayoshi Ando

  DOI：10.1021/np0205250

  日期：2003.5.1

  Methodology for synthesis of exo-endo cross-conjugated dienones with trans- and cis-decalin systems has been reported. Bromination of the silyl enol ether of alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones with PTAB and successive dehydrobromination of the resulting alpha'-bromo-alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones under three conditions (DBU/PhH; TBAF/THF; Li(2)CO(3), LiBr/DMF) gave the desired

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。
• The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone
  作者：Masayoshi Ando、Toyonobu Asao、Norio Hiratsuka、Kahei Takase、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.53.1425

  日期：1980.5

  A novel acetylenic nor-sesquiterpene, chamaecynone, and its related natural products, isochamaecynone and dihydroisochamaecynone, have been synthesized starting from α-santonin. In the base-induced equilibration of three pairs of compounds, chamaecynone and isochamaecynone, 4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one and 4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one, and 4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one and 4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one, the ΔH values were determined to be +1.47 kcal/mol, +0.77 kcal/mol, and −2.28 kcal/mol respectively.

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。