O-ethyl phenylphosphonothioic acid | 6230-93-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 苯丙氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-ethyl phenylphosphonothioic acid
• 英文别名: ethoxy-hydroxy-phenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 6230-93-9
• 化学式: C₈H₁₁O₂PS
• 分子量: 202.214
• InChiKey: HBFNIDYFNYYMOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  259-261 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  93-94℃
• 密度：
  1.2202 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl phenylphosphonothioic acid 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 苯硫膦
  参考文献：
  名称：

  光学活性O-芳基O-乙基苯基膦酸酯的新合成。

  摘要：

  采用混合酸酐法合成了O-芳基O-乙基苯基膦酸酯。O，O-二乙基磷酰氯与O-乙基苯基膦酰硫代酸的反应以良好的收率得到了O，O-二乙基磷酸O-乙基苯基膦酰硫代酸酐。通过与适当的苯甲酸钠反应，将该酸酐转化为O-芳基O-乙基苯基膦酸酯。该酯化反应没有外消旋作用，产生了光学纯的O-乙基O-（4-硝基苯基）苯基膦酰硫酸酯（EPN）和O-（4-氰基苯基）O-乙基苯基膦酸酯（氰基磷）。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.424
• 作为产物：
  描述：

  苯腈膦 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 O-ethyl phenylphosphonothioic acid
  参考文献：
  名称：

  Danikhel. R. K.; Purnanand, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1990, vol. 29, # 9, p. 856 - 860

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoinduced Decarboxylative Phosphorothiolation of <i>N</i>-Hydroxyphthalimide Esters
  作者：Yu Guo、Ying Luo、Shiqiang Mu、Jian Xu、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02300

  日期：2021.9.3

  protocol for the synthesis of phosphorothioates is developed by employing the Ir-catalyzed decarboxylative phosphorothiolation of N-hydroxyphthalimide esters. This novel synthesis method utilizes carboxylic acids as raw material, which is stable, cheap, and commercially available. Scope studies show that this reaction has good compatibility of functional groups. Notably, both the synthesis of steric hindrance

  通过采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的 Ir 催化脱羧硫代磷酸酯，开发了一种可见光诱导的硫代磷酸酯合成方案。这种新的合成方法以羧酸为原料，稳定、廉价且可商购。范围研究表明该反应具有良好的官能团相容性。值得注意的是，空间位阻硫代磷酸酯的合成和一些生物活性化合物的后期修饰都成功实现。
• A New Hydrogen-Bonding Motif for Chiral Recognition in the Diastereomeric Salts of Racemic 1-Phenylethylamine Derivatives with Enantiopure <i>O</i>-Ethyl Phenylphosphonothioic Acid
  作者：Yuka Kobayashi、Fumi Morisawa、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/ol0483145

  日期：2004.11.1

  An enantiopure phosphonothioic acid showed a unique and superior chiral recognition ability, arising from its P-stereogenicity, for racemic 1-phenylethylamine derivatives through diastereomeric crystallization. Spherical molecular clusters, associated by hydrogen bonds and CH/pi interactions, aggregated with high symmetry in the less-soluble diastereomeric salts.

  对映体纯的膦酰基硫代酸通过其非对映异构性结晶，对于外消旋的1-苯基乙胺衍生物显示出独特且优异的手性识别能力，这归因于其对映异构性。由氢键和CH / pi相互作用引起的球形分子簇在不易溶的非对映异构盐中以高度对称性聚集。
• Stereochemical Inversion of Phosphonothioate Methanolysis by La(III) and Zn(II): Mechanistic Implications for the Degradation of Organophosphate Neurotoxins
  作者：Louis Y. Kuo、Sara K. Glazier

  DOI：10.1021/ic2016897

  日期：2012.1.2

  the syntheses of enantiomerically pure 5 and its methanolysis product O-ethyl O-methyl phenylphosphonate (7). Compound 7 results from exclusive P–S scission of 5, which is the desired mode of phosphonothioate methanolysis (Ea = 14.5 ± 0.5 kcal/mol). The stereochemical analysis of the phosphonothioate methanolysis was done for the first time with β-cyclodextrin, and it shows complete inversion on the

  磷酸硫代磷酸酯甲醇分解降解有机磷酸神经毒素的效用促使对这种有用转化进行立体化学研究。在存在和不存在已知能催化硫代磷酸酯→膦酸酯转化的金属离子的条件下，研究了对映体纯的O，S-二乙基苯基膦酰硫代酸酯的甲醇分解反应（5）。该报告概述了对映体纯5及其甲醇分解产物O-乙基O-甲基苯基膦酸酯的合成（7）。化合物7个从独家对-S-断链结果5，这是硫代磷酸膦酸酯甲醇分解的理想模式（E a = 14.5±0.5 kcal / mol）。首次使用β-环糊精对膦酰基硫代酸酯的甲醇分解进行了立体化学分析，结果表明，在乙氧基硫代甲烷的甲醇盐置换后，磷中心的磷完全转化。La（III）或Zn（II）配合物的存在不会改变这种类似于S N 2的取代，这为硫代硫代磷酸酯的甲醇分解机理提供了新的思路。
• The base solvolysis of some S-phosphorylated derivatives of 2-mercaptoethanol
  作者：D. C. Gay、N. K. Hamer

  DOI：10.1039/j29700001123

  日期：——

  The preparation and base solvolyses of some S-phosphorylated derivatives of 2-mercaptoethanol and related compounds are reported. The fully esterified derivatives possessing favourable stereochemistry rearrange to the O-phosphorylated derivatives which then undergo elimination of an episulphide. In contrast, the mono-esterified derivatives eliminate alkoxide to give the cyclic intermediate [graphic

  报道了2-巯基乙醇的一些S-磷酸化衍生物和相关化合物的制备和碱溶剂化。具有有利的立体化学的完全酯化的衍生物重新排列为O-磷酸化的衍生物，然后将其消除上环硫化物。相反，单酯化的衍生物消除了醇盐，得到了环状中间体[图解省略]（：O）·O –。这会经历亲核性攻击，优先进行P-O裂解，因此与无环类似物的行为形成对比。这些反应以五价中间体的形式讨论。
• Enantiopure <i>O</i>-Substituted Phenylphosphonothioic Acids:  Chiral Recognition Ability during Salt Crystallization and Chiral Recognition Mechanism
  作者：Yuka Kobayashi、Fumi Morisawa、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1021/jo052020v

  日期：2006.1.1

  The chiral recognition ability of enantiopure O-methyl, O-ethyl, O-propyl, and O-phenyl phenylphosphonothioic acids (1a−d) for various kinds of racemic amines during salt crystallization and the chiral recognition mechanism were thoroughly investigated. The chiral recognition abilities of enantiopure 1a−d for a wide variety of racemic amines varied in a range of 6 to >99% enantiomeric selectivity.

  深入研究了对映体纯的O-甲基，O-乙基，O-丙基和O-苯基苯基膦硫酸（1a - d）在盐结晶过程中对各种外消旋胺的手性识别能力和手性识别机理。对映体1a - d对多种外消旋胺的手性识别能力在6％至> 99％对映体选择性范围内变化。沉积的非水溶性非对映异构盐分为两类：棱柱形和针状晶体；第二类为非晶体。棱柱型晶体由球状分子簇组成，而存在一个2 1柱状针状晶体。与在手性伯胺与手性羧酸的难溶非对映异构盐晶体中相似的2 1柱的一般观察结果相反，球形分子簇是非常独特的氢键基序，从未在非对映异构盐晶体中构建。当难溶的非对映异构盐是棱柱型晶体时，总是可以实现出色的手性识别。发现与1a - d的手性识别度，难溶非对映异构盐的晶体形状和氢键基序（分子簇/ 2 1柱）之间存在显着相关性。通过分子簇和2的手性识别机制在X射线晶体学分析的基础上，对1列的形成进行了详细讨论。