(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate | 60699-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate
• 英文别名: geranyl diethyl phosphate；diethyl geranyl phosphate；(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl diethyl phosphate；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] diethyl phosphate
• CAS: 60699-32-3
• 化学式: C₁₄H₂₇O₄P
• 分子量: 290.34
• InChiKey: JSLPTLOVXLJELC-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate 在 (R)-2-(o-fluorobenzyloxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl*SnCl₄ 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (+)-(5S,10S)-13-methylpodocarpa-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  手性和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。(-)-Ambrox、(+)-Podocarpa-8,11,13-triene Diterpenoids 和 (-)-Tetracyclic Polyprenoid 的新条目

  摘要：

  描述了由路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸（手性 LBA）和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。特别是，证明了在聚异戊二烯初始环化以形成由手性 LBA 诱导的 A 环中的绝对立体控制，以及聚异戊二烯中内部终止子的亲核性对于后续环化中的相对立体控制的重要性。(-)-Ambrox 通过 (E,E)-高法呢基三乙基甲硅烷基醚与氯化锡 (IV) 配位的 (R)-2-(o-氟苄氧基)-2'-羟基-1,1' 的对映选择性环化反应合成-联萘 ((R)-BINOL-o-FBn) 和随后的非对映选择性环化与 CF(3)CO(2)H.SnCl(4) 作为关键步骤。保护 (E, E)-由三乙基甲硅烷基组成的高法呢醇增加了手性 LBA 诱导的环化的对映选择性以及随后环化中的化学产率和非对映选择性。(R)-BINOL-o-FBn.SnCl(4) 还诱导了具有芳基的均（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性环化。通过

  DOI：

  10.1021/ja0124865
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 氯磷酸二乙酯 以 吡啶 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  一氧化合环开环-cladiellane二萜

  摘要：

  用1,2-二萜类化合物的简短和高效合成开环-cladiellane碳骨架被描述，从香叶醇和香芹酮开始。用RuO 2 / NaIO 4系统进行的一步氧化环化反应会生成两个非对映异构的双环三醇，其中包含六个立体异构中心，将有助于合成eleutherobin。该环化的立体化学结果已经通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.080

文献信息

• A direct approach to amines with remote stereocentres by enantioselective CuH-catalysed reductive relay hydroamination
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2418

  日期：2016.2

  elements in many pharmaceutical agents and natural products. However, previously reported methods to prepare these compounds in an enantioselective manner are indirect and require multistep synthesis. Here, we report a copper-hydride-catalysed, enantioselective synthesis of γ- or δ-chiral amines from readily available allylic alcohols, esters and ethers using a reductive relay hydroamination strategy (a

  具有偏远立体中心（距离C–N键三个或三个以上键的立体中心）的胺是许多药物和天然产品中的重要结构元素。然而，先前报道的以对映选择性的方式制备这些化合物的方法是间接的，并且需要多步合成。在这里，我们报道了使用还原中继加氢胺化策略（一种纯净的还原过程，其中一个氨基安装在一个碳原子上的净还原过程）从易得的烯丙醇，酯和醚中进行氢化铜催化的对映选择性合成的γ-或δ-手性胺。远离原始碳-碳双键的位置）。该方案适用于包含多种官能团的底物，并为远程手性胺产品提供了高水平的区域和对映选择性。
• Highly Stereoselective Cobalt-Catalyzed Allylation of Functionalized Diarylzinc Reagents
  作者：Paul Knochel、Guillaume Dunet

  DOI：10.1055/s-2007-980344

  日期：2007.6

  Functionalized diarylzinc reagents react readily with ­allylic chlorides or phosphates in the presence of Co(acac)2 (10 mol%) to give the SN2 products in high yields and with retention of the double-bond configuration. Functionalities like ester, ketone, or cyano are tolerated.

  功能化的二芳基锌试剂在含有Co(acac)2（10 mol%）的存在下，能迅速与烯丙基氯或磷酸酯反应，以高产率生成SN2产物，并保持双键构型。酯、酮或氰基等功能团都能耐受。
• Regio-controlled Prenylation and Geranylation of 3-Furylmethylmagnesium Bromide. Selective Syntheses of 3-Substituted Furanoid and 2-Substituted 3-Methylfuranoid Terpenes
  作者：Shuki Araki、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/bcsj.56.1446

  日期：1983.5

  main products. When the reactions were carried out in the presence of a catalytic amount of copper(I) iodide, normal coupling occurred and 3-substituted furans, perillene and dendrolasin, were formed in good yields. The related naturally occurring 3-substituted thiophene, 3-(4-methyl-3-pentenyl)thiophene, was also synthesized from 3-thienylmethylmagnesium bromide and prenyl diethy phosphate.

  3-呋喃基甲基溴化镁与异戊二烯和香叶基磷酸二乙酯的偶联反应得到2-取代的3-甲基呋喃、蔷薇呋喃和倍半硅氧烷，作为主要产物。当反应在催化量的碘化铜 (I) 存在下进行时，会发生正常偶联，并以良好的产率形成 3-取代呋喃、紫紫苏烯和树皮苷。相关的天然存在的 3-取代噻吩，3-(4-甲基-3-戊烯基) 噻吩，也由 3-噻吩基甲基溴化镁和异戊二烯二乙基磷酸盐合成。
• Copper-catalyzed reactions of organotitanium reagents. Highly selective SN2′-allylation and conjugate addition
  作者：Masayuki Arai、Bruce H. Lipshutz、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80022-8

  日期：1992.7

  the presence of a catalytic amount of CuI·2LiCl, alkyltitanium (RTi(O-i-Pr)3) and titanate reagents (RnTi(O-i-Pr)5−nLi) undergo highly selective SN2′-alkylation reactions with allylic chlorides and allylic diethylphosphates in high yields. The regioselectivity of the reaction is as high as 99.8%. The reaction proceeds with excellent anti-stereoselectivity with respect to the nucleophile and the leaving

  在催化量的CuI·2LiCl存在下，烷基钛（RTi（Oi-Pr）3）和钛酸酯试剂（R n Ti（Oi-Pr）5−n Li）进行高度选择性的S N 2'-烷基化反应，烯丙基氯化物和烯丙基磷酸二乙酯的收率很高。反应的区域选择性高达99.8％。反应的进行具有优异的抗-stereoselectivity相对于亲核试剂和离去基团，表现出高的1,2-反-diastereoselectivity与δ手性烯丙基氯。催化铜试剂还是在Me 3存在下将烷基转移至烯酮的缓和剂氯化硅。烷基钛基催化试剂选择性地与烯丙基磷酸盐而不是与烯酮反应，而在硅活化剂的存在下，它优先与烯酮而不是与磷酸盐反应。Me 2 CuLi和TiCl（Oi-Pr）3的混合物的1 H NMR研究提供了有关试剂组成的信息。
• Palladium(0)-catalyzed carbonylation of allyl phosphates and allyl acetates. Selective synthesis of β,γ-unsaturated esters
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yasushi Imada、Yuki Taniguchi、Shin-ya Higashiura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80648-6

  日期：1988.1

  Palladium catalyzed carbonylations of allyl phosphates and allyl acetates give β,γ-unsaturated esters efficiently. The latter reaction requires bromide ion as a co-catalyst.

  钯催化的烯丙基磷酸酯和乙酸烯丙酯的羰基化反应可有效地生成β，γ-不饱和酯。后一反应需要溴离子作为助催化剂。