dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aS,8'aS)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate | 1051926-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aS,8'aS)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate
• 英文别名: (2S,2'S,3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,3,8,8a,2',3',8',8a'-octahydro-1H,1'H-[3a,3a']-bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-2,2'-dicarboxylic acid dimethyl ester；methyl (2S,3aS,8bR)-8b-[(2S,3aS,8bR)-2-methoxycarbonyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
• CAS: 1051926-24-9
• 化学式: C₂₄H₂₆N₄O₄
• 分子量: 434.495
• InChiKey: MZKLCDAFGKOIFX-DNDBYCEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aS,8'aS)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate 在 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 三乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.5h， 生成 (2S,2'S,3aR,3a'R,8aR,8a'R)-1,1'-bis-((S)-2-amino-3-phenyl-propionyl)-2,3,8,8a,2',3',8',8a'-octahydro-1H,1'H-[3a,3a']-bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-2,2'-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜介导的二聚化反应，以访问3a，3a'-Bispyrrolidinoindoline：（+）-WIN 64821和（-）-Ditryptophenaline的非对映选择性合成

  摘要：

  铜介导的色胺或色氨酸的环化和二聚化一步一步就产生了具有两个连续的立体生季碳的C 2对称C 3（sp 3）–C 3（sp 3）桥。令人印象深刻的是，当使用不同的Nb保护基时，外环和内环化产物之间的比率会发生变化。该二聚反应可以以克为单位进行。通过这种二聚化方法，以5个步骤合成了内环色氨酸（+）-WIN 64821和外环色氨酸（-）-二苯甲酚。

  DOI：

  10.1021/ol5032365
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3aS,8aS)-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylic acid 1,8-di-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 tris(triphenylphosphine)cobalt (I) chloride 、 三甲基硅咪唑 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 dimethyl (2S,2'S,3aR,3'aR,8aS,8'aS)-2,2',3,3',8,8a,8',8'a-octahydro-1H,1'H-[3a,3'a-bipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  同型和异型二聚体双吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪天然产物的全合成

  摘要：

  从真菌和细菌中分离的同型和异型二聚二吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪生物碱的全合成和结构确认，即双色亮氨酸 A、双色亮氨酸 B ( 11 )、N,N' -双-去甲基类似物 (+)- 12 , (-)-双短酚酰胺 F ( 13 )、 (-)-SF-5280-451 ( 14 )、四色霉素 A ( 15 )、 (-)-色氨酸 ( 17 ) 和 (-)-SF-5280-415 ( 18 ))，从色氨酸衍生的相应双吡咯烷二氢吲哚开始。我们合成天然双色亮氨酸分离物的所有可能的非对映异构体的努力揭示了决定二氧代哌嗪环形成速率和效率的结构因素，在某些情况下通过伴随的差向异构化导致非对映异构体混合物的形成，从而形成其推定的单体二氧代哌嗪二肽生物遗传前体，以及与稠合的 1,3,5-triazepan-6-one 杂环的二聚体的替代形成。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c01273

文献信息

• Stereocontrolled and Versatile Total Synthesis of Bispyrrolidinoindoline Diketopiperazine Alkaloids: Structural Revision of the Fungal Isolate (+)-Asperdimin
  作者：Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200901056

  日期：2009.9.28

  According to this strategy, the natural products (+)‐WIN 64821 1, (+)‐WIN 64745 2 and (+)‐asperdimin 6 as well as analogues (5, 22, 32, 44) with different relative and absolute configuration have been efficiently synthesized. The flexibility of this synthetic methodology has facilitated the structural revision of the natural product (+)‐asperdimin, whose structure has been corrected to diastereomer 6

  遵循简明，通用和立体选择性的路线合成了同二聚和异二聚双吡咯烷二氢吲哚二酮哌嗪生物碱。序列的亮点是C3a的溴-六氢吡咯并[2,3-的非对映选择性构造b ]吲哚核，其钴我诱导的C3a 的C3a'二聚化，和环化，以二酮哌嗪之前的双重或顺序酰胺键形成分别是同二聚或异二聚生物碱。立体化学多样性是通过选择适当的氨基酸，以及在C2处碱基诱导的C2-酰基-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的差向异构化来实现的。根据此策略，天然产物（+）-WIN 64821 1，（+） - WIN 64745 2和（+） - asperdimin 6以及类似物（5，22，32，44）具有不同的相对和绝对构型已被有效地合成。这种合成方法的灵活性促进了天然产物（+）-天冬酰胺的结构修订，其结构已被纠正为非对映异构体6。
• Exploration of a KI-catalyzed oxidation system for direct construction of bispyrrolidino[2,3-<i>b</i>]indolines and the total synthesis of (+)-WIN 64821
  作者：Si-Kai Chen、Ju-Song Yang、Kun-Long Dai、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/c9cc08646c

  日期：——

  reaction features an electrophilic “I+” mechanism, which is importantly quite different from and milder than the typical radical-involving process, and can be readily amplified for the total synthesis of (+)-WIN 64821.

  一种简便和对环境无害的KI（催化量）/ NABO 3 ·4H 2 O型氧化系统已被开发用于串联氧化aminocyclization /耦合色胺，得到一系列3一，3一'-bispyrrolidino [2,3- b高效率的二氢吲哚（产率高达94％）。该反应具有亲电性“ I + ”机理，这一机理与典型的自由基引发过程有很大不同，并且温和得多，可以很容易地被放大以合成（+）-WIN 6482。
• Nickel-catalyzed dimerization of pyrrolidinoindoline scaffolds: systematic access to chimonanthines, folicanthines and (+)-WIN 64821
  作者：Mitsuhiro Wada、Takahisa Murata、Hideaki Oikawa、Hiroki Oguri

  DOI：10.1039/c3ob41918e

  日期：——

  substrate reactivities with functional group compatibilities. The efficiency of the nickel-catalyzed protocol was successfully demonstrated through a systematic total synthesis of chimonanthines, folicanthines and (+)-WIN 64821.

  尽管金属促进的叔烷基卤化物的活化通常会导致消除和加氢脱卤作用，但我们已经开发出镍催化的还原二聚作用，该作用可产生等效的强反应性叔基，从而形成非常拥挤的C（sp 3）–C（sp 3）即使在室温下也可以粘结。催化协议通过催化剂的一种合适的选择，以适应具有官能团的相容性不同的衬底的反应性，适用于工作几个pyrrolidinoindoline支架的二聚化。镍催化的协议的效率已通过烟酰胺，叶黄素和（+）-WIN 6421的系统全合成得到了成功证明。
• Total Synthesis and Structural Revision of (+)-Cristatumin C
  作者：Paula Lorenzo、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/np400969u

  日期：2014.2.28

  Naturally occurring (+)-cristatumin C, a bis-pyrrolidinoindoline diketopiperazine alkaloid isolated from Eurotium cristatum EN-220, is the 2R, 3R, 11S, 15R, 2'R, 3'R, 11'S, 15'S enantiomer, as confirmed by total synthesis.
• Total Synthesis of Homo- and Heterodimeric Bispyrrolidinoindoline Dioxopiperazine Natural Products
  作者：Andrea Areal、Marta Domínguez、Pim Vendrig、Susana Alvarez、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c01273

  日期：2021.6.25

  Total synthesis and structural confirmation of homo- and heterodimeric bispyrrolidinoindoline dioxopiperazine alkaloids isolated from fungi and bacteria, namely, ditryptoleucine A, ditryptoleucine B (11), the N,N′-bis-demethylated analogue (+)-12, (−)-dibrevianamide F (13), (−)-SF-5280-451 (14), tetratryptomycin A (15), (−)-tryprophenaline (17), and (−)-SF-5280-415 (18), has been carried out starting

  从真菌和细菌中分离的同型和异型二聚二吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪生物碱的全合成和结构确认，即双色亮氨酸 A、双色亮氨酸 B ( 11 )、N,N' -双-去甲基类似物 (+)- 12 , (-)-双短酚酰胺 F ( 13 )、 (-)-SF-5280-451 ( 14 )、四色霉素 A ( 15 )、 (-)-色氨酸 ( 17 ) 和 (-)-SF-5280-415 ( 18 ))，从色氨酸衍生的相应双吡咯烷二氢吲哚开始。我们合成天然双色亮氨酸分离物的所有可能的非对映异构体的努力揭示了决定二氧代哌嗪环形成速率和效率的结构因素，在某些情况下通过伴随的差向异构化导致非对映异构体混合物的形成，从而形成其推定的单体二氧代哌嗪二肽生物遗传前体，以及与稠合的 1,3,5-triazepan-6-one 杂环的二聚体的替代形成。