germacrene A | 28387-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: germacrene A
• 英文别名: (S)-(-)-germacrene A；germacrene；(-)-Germacrene A；(1E,5E,8S)-1,5-dimethyl-8-prop-1-en-2-ylcyclodeca-1,5-diene
• CAS: 28387-44-2
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: XMRKUJJDDKYUHV-SDFJSLCBSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.832±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  6.860 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  germacrene A 反应 1.0h， 以1.137 kg的产率得到(-)-β-elemene
  参考文献：
  名称：

  一种β榄香烯的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种β榄香烯的制备方法，通过分离生物发酵液中的吉玛烯A，随后进行热转化，精馏，得到高纯度的β榄香烯产物。本发明制备方法(3)工艺简便，成本低、效率高，可操作性强，适于产业应用。

  公开号：

  CN111423300B
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 germacrene A synthase from Nostoc sp. PCC₇₁₂₀ (NS₁) 作用下， 以 terpene synthase buffer 为溶剂， 反应 18.0h， 以93.5%的产率得到germacrene A
  参考文献：
  名称：

  来自鬼伞的倍半萜合成酶 Cop4 和 Cop6：焦磷酸法呢酯几何异构体的催化混杂和环化

  摘要：

  FPP 的环化：描述了两种新的真菌倍半萜烯合酶，它们在二磷酸法呢酯的环化中具有相反的催化保真度。通过改变反应条件可以大大减少催化混杂。发现 FPP 几何异构体的转化是通过环状碳阳离子中间体的相反对映异构体进行的，这些对映异构体重新排列成不同的倍半萜烯产物。

  DOI：

  10.1002/cbic.200900671

文献信息

• Templating effects in aristolochene synthase catalysis: elimination versus cyclisation
  作者：Juan A. Faraldos、Verónica González、Michael Senske、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/c1ob06184d

  日期：——

  Analysis of the products generated by mutants of aristolochene synthase from P. roqueforti (PR-AS) revealed the prominent structural role played by the aliphatic residue Leu 108 in maintaining the productive conformation of farnesyl diphosphate to ensure C1–C10 (σ-bond) ring-closure and hence (+)-aristolochene production.

  通过分析藜芦属植物马兜铃烯合成酶（PR-AS）突变体产生的产物，发现脂肪族残基 Leu 108 在维持二磷酸法呢基的生产构象以确保 C1-C10（σ-键）环闭合从而产生 (+)- 马兜铃烯方面发挥着重要的结构作用。
• Aristolochene Synthase:  Mechanistic Analysis of Active Site Residues by Site-Directed Mutagenesis
  作者：Brunella Felicetti、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja0499593

  日期：2004.6.1

  (-)-valencene (5) in a 94:4:2 ratio. By contrast, the closely related aristolochene synthase from Aspergillus terreus cyclized farnesyl diphosphate only to (+)-aristolochene (4). Site-directed mutagenesis of amino acid residues in two highly conserved Mg(2+)-binding domains led in most cases to reductions in both k(cat) and k(cat)/K(m) as well as increases in the proportion of (S)-(-)germacrene A (2)

  法呢基二磷酸 (1) 与 Penicillium roqueforti aristolochene 合酶的孵育产生 (+)-马兜铃烯 (4)，伴随着少量提议的中间体 (S)-(-)germacrene A (2) 和副产物 (-) -价 (5) 的比例为 94:4:2。相比之下，来自土曲霉的密切相关的马兜铃合成酶仅将法呢基二磷酸环化为 (+)-马兜铃 (4)。在大多数情况下，两个高度保守的 Mg(2+) 结合域中氨基酸残基的定点诱变导致 k(cat) 和 k(cat)/K(m) 的减少以及(S)-(-)germacrene A (2)，P. roqueforti aristolochene 合酶的 E252Q 突变体仅产生 (-)-2。P. roqueforti D115N、N244L 和 S248A/E252D 突变体是无活性的，A. terreus 突变体 E227Q 也是如此。P。roqueforti
• Stabilisation of eudesmane cation by tryptophan 334 during aristolochene synthase catalysisElectronic Supplementary Information (ESI) available: GC profiles of co-injections of germacrene A from ASW334F and ASW334V with authentic germacrene A; mass spectra of germacrene A produced by ASW334V and of an authentic sample; mass spectra of valencene produced by ASW334F and of an authentic sample. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b306867f/
  作者：Athina Deligeorgopoulou、Susan E. Taylor、Silvia Forcat、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b306867f

  日期：——

  Analysis of the hydrocarbons produced during catalysis by mutants of aristolochene synthase from Penicillium roqueforti indicated that Trp 334 had a pivotal function for the efficient production of aristolochene from farnesylpyrophosphate most likely by stabilising the intermediate, eudesmane cation.

  对罗克福氏青霉的马兜铃烯合成酶突变体在催化过程中产生的碳氢化合物进行的分析表明，Trp 334 对于从焦磷酸法尼基中高效生产马兜铃烯具有关键作用，很可能是通过稳定中间体 eudesmane 阳离子来实现的。
• Dual role for phenylalanine 178 during catalysis by aristolochene synthase
  作者：Silvia Forcat、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b407932a

  日期：——

  A mutant of aristolochene synthase, in which Phe 178 was replaced by Val, produced significant amounts of α- and β-farnesene as well as α and β-selinene and selina-4,11-diene, suggesting that Phe 178 is involved in the stabilisation of transition states preceding germacrene A and following eudesmane cation.

  将 Phe 178 替换为 Val 的马兜铃烯合成酶突变体产生了大量的 α- 和 β-法呢烯以及 α 和 β-硒烯和硒烯-4,11-二烯，这表明 Phe 178 参与了胚芽烯 A 之前和桉叶烷阳离子之后过渡态的稳定。
• Plant enzymes for bioconversion
  申请人：Bouwmeester Jan Hendrik

  公开号：US20050019882A1

  公开（公告）日：2005-01-27

  The invention provides the use of enzymes derived from plants in biocatalysis. The regio- and stercoselective introduction of an oxygen group into an unactivated organic compound is still a largely unresolved challenge to organic chemistry (Faber, 2000). We have shown that enzymes of Asteraceae species are capable of converting with high regio- and stereospecificity for example sesquiterpene olefins to commercially interesting products.

  本发明提供了植物来源酶在生物催化中的应用。将氧基引入未活化有机化合物中的区域和立体选择性仍然是有机化学中一个基本未解决的挑战（Faber，2000）。我们已经证明，菊科物种的酶能够高度区域和立体特异性地将倍半萜烯烃等转化为商业上有趣的产物。