4-(3-fluorophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one | 1176861-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(3-fluorophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-(3-fluorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone；4-(3-fluorophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；2,6-di(tert-butyl)-4-(3-fluorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-Ditert-butyl-4-[(3-fluorophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1176861-68-9
• 化学式: C₂₁H₂₅FO
• 分子量: 312.427
• InChiKey: KVVYAFNPDCBJNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-fluorophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one 在 sodium perborate tetrahydrate 、 (αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性有机硼化合物的制备方法

  摘要：

  本发明涉及化合物合成领域，具体涉及一种功能化壳聚糖固载铜催化制备手性有机硼化合物的方法，同时还涉及一种功能化壳聚糖固载铜催化制备手性有机硼化合物的方法在合成δ‑羟基化合物和治疗糖尿病药物分子中的应用。本发明以功能化壳聚糖固载铜为催化剂，联硼酸频那醇酯(为反应试剂，水为溶剂，过硼酸钠四水合物为氧化剂，分别针对含有不同取代基的底物，选择性的发生硼加成反应，进而通过连续的氧化反应制备出δ‑羟基化合物。

  公开号：

  CN110590820B
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 、 3-氟苯甲醛 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-(3-fluorophenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对甲醌甲基磺酸与烷基亚磺酸钠/烷基亚磺酸盐的无金属，酸/膦诱导的区域选择性硫代

  摘要：

  在无过渡金属的条件下，使用酸/膦诱导的自由基途径，建立了一种简单有效的方法，用于对苯醌甲基的区域选择性硫醇化与芳基/烷基亚磺酸钠。广泛的芳基/烷基亚磺酸钠和对醌甲基化物（p -QMs）可用于该反应，从而以高至优异的收率获得预期的产物。还进行了对照实验，以深入了解巯基自由基的生成机理和氢原子转移过程。该协议为形成碳硫键提供了一种安全可行的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02390

文献信息

• Hf(OTf)₄-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of 2-Alkyl-azaarenes to <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Xinyuan Liu、Binbin Liu、Zhan Shi、Chen Tan、Rong Fan、Zhi Li、Jiajing Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02982

  日期：2021.2.19

  Herein we reported a Hf(OTf)4-catalyzed carbon–carbon bond formation reaction between 2-alkyl-azaarenes and para-quinone methides (p-QMs). This 1,6-conjugate addition protocol offered rapid access to a large array of triarylethane products in good yields. The catalyst loading could be reduced to 1 mol %. Studies pertinent to scale-up reaction and product derivatization were also presented.

  在本文中，我们报道了Hf（OTf）4催化2-烷基氮杂芳烃和对-醌甲基化物（p -QMs）之间的碳-碳键形成反应。这种1,6-共轭加成方案可快速获得大量的三芳基乙烷产品，收率很高。催化剂负载量可降低至1mol％。还提出了与放大反应和产物衍生化有关的研究。
• TBAB-Catalyzed 1,6-Conjugate Sulfonylation of para-Quinone Methides: A Highly Efficient Approach to Unsymmetrical gem-Diarylmethyl Sulfones in Water
  作者：Zhang-Qin Liu、Peng-Sheng You、Liang-Dong Zhang、Da-Qing Liu、Sheng-Shu Liu、Xiao-Yu Guan

  DOI：10.3390/molecules25030539

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of para-quinone methides with sulfonyl hydrazines in water has been developed on the basis of the mode involving a tetrabutyl ammonium bromide (TBAB)-promoted sulfa-1,6-conjugated addition pathway. This reaction provides a green and sustainable method to synthesize various unsymmetrical diarylmethyl sulfones, showing good functional group tolerance, scalability, and regioselectivity. Further transformation of the resulting diarylmethyl sulfones provides an efficient route to some functionalized molecules.

  已开发出一种在水中基于四丁基溴化铵（TBAB）促进的磺酰-1,6-共轭加成途径的对苯醌甲烯与磺酰基腙的高效磺化反应。该反应提供了一种绿色和可持续的方法来合成各种非对称二芳基甲基砜，表现出良好的官能团容忍性、可扩展性和区域选择性。进一步转化所得的二芳基甲基砜提供了一种有效的途径来合成一些官能化分子。
• Basicities and Nucleophilicities of Pyrrolidines and Imidazolidinones Used as Organocatalysts
  作者：Feng An、Biplab Maji、Elizabeth Min、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.9b11877

  日期：2020.1.22

  the attack of the amines at the electrophiles to be determined. The resulting second-order rate constants k2 followed the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E), where electrophiles are characterized by one parameter (E) and nucleophiles are characterized by the two solvent-dependent parameters N and sN. In this way, the organocatalysts A1-A32 were integrated in our comprehensive nucleophilicity scale

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在
• Silver-Catalyzed Regioselective Phosphorylation of <i>para</i>-Quinone Methides with P(III)-Nucleophiles
  作者：Shipan Xu、Jun Xie、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Biquan Xiong、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01703

  日期：2021.11.5

  Moreover, a series of corresponding enantiomers can be obtained by employing dialkyl arylphosphonite (ArP(OR)2) as substrates. The control experiments and 31P NMR tracking experiments were also performed to gain insights for the plausible reaction mechanism. This protocol may have significant implications for the formation of C(sp3)–P bonds in Michaelis–Arbuzov-type reactions.

  P(III)-亲核试剂 (P(OR) 3 , ArP(OR) 2 , Ar 2 P-OR)银催化对醌甲基化物 ( p -QMs )区域选择性磷酸化的简单有效方法通过 Michaelis-Arbuzov 型反应建立。在温和条件下，广泛的 P(III)-亲核试剂和对-醌甲基化物具有良好的耐受性，从而得到预期的二芳基甲基取代的有机磷化合物，具有良好的产率。此外，以二烷基芳基亚膦酸酯(ArP(OR) 2 )为底物，可以得到一系列相应的对映异构体。对照实验和31还进行了 P NMR 跟踪实验以深入了解可能的反应机制。该协议可能对Michaelis-Arbuzov 型反应中 C( sp 3 )-P 键的形成具有重要意义。
• Copper-Catalyzed Enantioselective 1,6-Boration of<i>para</i>-Quinone Methides and Efficient Transformation of<i>gem</i>-Diarylmethine Boronates to Triarylmethanes
  作者：Yazhou Lou、Peng Cao、Tao Jia、Yongling Zhang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201505926

  日期：2015.10.5

  Presented is the first enantioselective copper‐catalyzed 1,6‐conjugate addition of bis(pinacolato)diboron to para‐quinone methides. The reaction proceeds with excellent yields and good to excellent enantioselectivities, and provides an attractive approach to the construction of optically active gem‐diarylmehtine boronic esters. Additionally, the subsequent conversion of the derived potassium trifluoroborates

  提出的是对（对苯醌）二硼在对醌甲基化物中铜的第一个对映选择性铜催化1,6-共轭加成反应。该反应以优异的收率和良好的至优异的对映选择性进行，并为构建光学活性的gem-diarylmehtine硼酸酯提供了一种有吸引力的方法。此外，随后将衍生的三氟硼酸钾转化为具有高对映体特异性的三芳基甲烷。