(1R)-2-(N-2-pyridylmethyl)iminobornane | 159928-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R)-2-(N-2-pyridylmethyl)iminobornane
• 英文别名: (1R,4R)-1,7,7-trimethyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-imine
• CAS: 159928-72-0
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂
• 分子量: 242.364
• InChiKey: DTOXCHIYVJFIFR-WBMJQRKESA-N

物化性质

• 沸点：
  323.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-2-(N-2-pyridylmethyl)iminobornane 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 以31%的产率得到(1S)-2-(N-2-pyridylmethyl)imino-10-hydroxybornane
  参考文献：
  名称：

  未活化的CH键与铜配合物和分子氧的分子内γ羟基化作用。

  摘要：

  结合有异构二齿配体IMPY（亚氨基甲基-2-吡啶）或AMPY（氨基亚甲基-2-吡啶）的铜（I）配合物在结合和活化分子氧方面的能力非常不同。使用这些配合物，可以实现未活化的CH，CH2或CH3基团相对于亚氨基氮原子的γ羟基化，并且相对于双核Cu-O物种具有一个H原子的特定取向。综合有用的产量。通过使用构象明确定义的分子（例如，环状类异戊二烯）进行机理研究，结合固态X射线结构分析和力场计算，我们为该反应假设了一个七元过渡态，其中六个原子大约位于在飞机上。该平面由氮原子上孤对的位置以及铜和氧原子定义。为了成功进行羟基化反应，一个氢原子应位于靠近该平面的位置。这些反应的立体化学过程的预测可以基于简单的几何标准进行。方便地将IMPY和AMPY基团作为助剂引入到氧代和伯氨基化合物中，以及羟基化步骤后的简单水解，可以合成3-羟基-1-氧代和3-羟基-1-氨基化合物。如果需要，可以用NaBH 4还原3-羟

  DOI：

  10.1002/chem.200306054
• 作为产物：
  描述：

  2-氨甲基吡啶 、 白樟油 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 (1R)-2-(N-2-pyridylmethyl)iminobornane
  参考文献：
  名称：

  环烯烃催化烯丙基氧化中基于N，N二齿和N，N，N三齿吡啶的配体的筛选

  摘要：

  基于吡啶骨架的各种手性N，N双齿和N，N，N三齿配体，即C 2对称的双吡啶甲烷和三联吡啶，N（p在不对称铜（I）催化的环烯烃烯丙基氧化反应中评估了甲苯磺酸亚砜基和两种亚氨基吡啶。发现催化活性和对映选择性高度依赖于配体的框架，其以低至中等的产率和对映选择性提供环烯基苯甲酸酯。使用基于樟脑和喹啉骨架的亚氨基吡啶可获得最佳产率（最高70％）和对映选择性（最高53％对映体过量）。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3222
• 作为试剂：
  描述：

  硝基甲烷 、 邻甲氧基苯甲醛 在 copper diacetate 、 (1R)-2-(N-2-pyridylmethyl)iminobornane 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (1S)-1-(2-methoxyphenyl)-2-nitroethanol 、 (1R)-1-(2-甲氧基苯基)-2-硝基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）和C（1）-对称氨基吡啶配体催化的新型高度不对称亨利反应及其在咪康唑合成中的应用。

  摘要：

  已开发出一种新的催化不对称亨利反应，该反应使用衍生自樟脑和甲基吡啶胺的C（1）-对称手性氨基吡啶配体。在DIPEA（1.0当量），Cu（OAc）（2）* H（2）O（5 mol％）和氨基吡啶的存在下，各种芳香族，杂芳香族，脂肪族和不饱和醛与硝基甲烷和其他硝基烷反应配体（5摩尔％），以高收率（高达99％），中等至良好的非对映选择性（高达82:18）和出色的对映选择性（高达98％）提供预期的产物。该反应是耐空气的，并且已经用于抗真菌剂咪康唑的合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.200800069

文献信息

• Enantioselective Henry reaction catalyzed with copper(II)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Estela Climent、Isabel Fernández、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.06.023

  日期：2007.7

  Copper complexes of chiral iminopyridines prepared from camphane-derived ketones and picolylamine catalyzed the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and a number of aromatic and aliphatic aldehydes with high yields and good enantioselectivities. Iminopyridines derived from (1R)-(+)-camphor and (1S)-(+)-ketopinic acid gave the best results to afford the opposite enantiomers

  由樟脑衍生的酮和甲基吡啶胺制备的手性亚氨基吡啶的铜配合物催化硝基甲烷与许多芳香族和脂肪族醛之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应，具有高收率和良好的对映选择性。衍生自（1 R）-（+）-樟脑和（1 S）-（+）-酮基酸的亚氨基吡啶在每种情况下均能提供最佳的结果，以提供相反的对映异构体，尽管事实上它们在樟脑中具有相同的立体化学模式骨骼。反应在不排除空气或水分的条件下进行。
• Stereoselective Catalytic Synthesis of Active Pharmaceutical Ingredients in Homemade 3D-Printed Mesoreactors
  作者：Sergio Rossi、Riccardo Porta、Davide Brenna、Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/anie.201612192

  日期：2017.4.3

  to 90 % ee. The method was applied to the continuous‐flow synthesis of biologically active chiral 1,2‐amino alcohols (norephedrine, metaraminol, and methoxamine) through a two‐step sequence combining the nitroaldol reaction with a hydrogenation. To highlight potential industrial applications of this method, a multistep continuous synthesis of norephedrine has been realized. The product was isolated

  设计了3D打印的流动反应器，该反应器由不同的材料（PLA，HIPS，尼龙）制成，并用于催化立体选择性亨利反应。使用易于制备且可调的3D打印反应堆，可以快速筛选具有不同尺寸，形状和通道尺寸的设备，旨在确定性能最佳的反应堆设置。经过优化的工艺可提供高收率，中等非对映选择性和高达90％ee的产物。该方法通过将硝基羟醛反应与加氢反应结合起来的两步法应用于生物活性手性1,2-氨基醇（去氧麻黄碱，间氨基苯胺和甲氧胺）的连续流合成。为了突出该方法的潜在工业应用，已经实现了去甲麻黄碱的多步连续合成。无需任何中间纯化或溶剂切换即可分离出产物。
• Synthesis and application of new iminopyridine ligands in the enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation
  作者：Maurizio Solinas、Barbara Sechi、Giorgio Chelucci、Salvatore Baldino、José R. Pedro、Gonzalo Blay

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.01.006

  日期：2014.4

  A variety of iminopyridines were obtained by condensation of chiral amines with pyridine-2-carboxaldehyde and quinoline-8-carbaldehyde, or of aminoalkylpyridine derivatives with chiral ketones. These ligands were assessed in the enantioselective palladium catalyzed allylic substitution of 1,3-diphenylprop-2-enyl acetate with dimethyl malonate affording the product dimethyl 1,3-diphenylprop-2-enylmalonate

  通过手性胺与吡啶-2-羧醛和喹啉-8-甲醛的缩合，或氨基烷基吡啶衍生物与手性酮的缩合，可获得各种亚氨基吡啶。这些配体在丙二酸二甲酯的对映选择性钯催化的1,3-二苯丙-2-烯丙基乙酸酯的对映选择性钯催化的烯丙基取代中得到了评估，从而以良好的收率和中等的对映选择性（高达62％ee）提供了1,3-二苯丙-2-烯丙二酸二甲酯。 ）。发现催化活性和对映选择性高度依赖于配体的空间性质。通过基于樟脑骨架的亚氨基吡啶可获得最佳的对映选择性（62％ee）。
• Decoding the Mechanism of Intramolecular Cu-Directed Hydroxylation of sp³ C–H Bonds
  作者：Rachel Trammell、Yi Yang See、Aaron T. Herrmann、Nan Xie、Daniel E. Díaz、Maxime. A. Siegler、Phil S. Baran、Isaac Garcia-Bosch

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01069

  日期：2017.8.4

  the reaction conditions to oxidize similar substrates with excellent yields. In both reports, the involvement of Cu2O2 intermediates was suggested. In this collaborative article, we studied the hydroxylation mechanism in great detail, resulting in the overhaul of the previously accepted mechanism and the development of improved reaction conditions. Extensive experimental evidence (spectroscopic characterization

  铜在定向C–H氧化中的使用尚未得到充分研究。在一个开创性的例子中，Schönecker表明铜和O 2促进了含有类固醇的配体的羟基化。最近，巴兰（J.化学会会志。2015，137，13776）改善了反应条件，以氧化类似底材具有优良的产率。在这两个报告中，Cu 2 O 2的参与建议使用中间体。在这篇合作文章中，我们对羟基化机理进行了详细的研究，从而对先前公认的机理进行了全面的改进，并开发了改进的反应条件。提供了广泛的实验证据（光谱表征，动力学分析，分子间反应性和自由基捕集实验），以支持提出的每个基本步骤，并假设关键的单核LCu II（OOR）中间体会经历均相O-O裂解以产生反应性的假设。• RO •物种，负责溶剂笼内的关键C–H羟基化。这些关键发现使氧化方案得以重新制定，从而提高了反应成本，实用性和分离的收率。
• Scalable C–H Oxidation with Copper: Synthesis of Polyoxypregnanes
  作者：Yi Yang See、Aaron T. Herrmann、Yoshinori Aihara、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.5b09463

  日期：2015.11.4

  Steroids bearing C12 oxidations are widespread in nature, yet only one preparative chemical method addresses this challenge in a low-yielding and not fully understood fashion: Schonecker's Cu-mediated oxidation. This work shines new light onto this powerful C-H oxidation method through mechanistic investigation, optimization, and wider application. Culminating in a scalable, rapid, high-yielding, and operationally simple protocol, this procedure is applied to the first synthesis of several parent polyoxypregnane natural products, representing a gateway to over 100 family members.