(1S,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 23963-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (-)-(1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-bornanone；(-)-(1R,2S,4S)-2-exo-Hydroxy-3-bornanon；(-)-2S-exo-hydroxyepicamphor；3-exo-hydroxy-3-bornanone；2-exo-hydroxyepicamphor；α-Hydroxycampher
• CAS: 23963-16-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HJVHHNRJPMNKAK-YNEQXMIYSA-N

物化性质

• 熔点：
  218-220 °C
• 沸点：
  250.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 5percent Pd/C 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 氢气 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， -78.0~24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 43.5h， 生成 (1R,2S,5R,8S)-5-allyl-1,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  衍生自（1R）-（+）-樟脑的手性三环亚氨基内酯，作为甘氨酸等同物，用于α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  描述了用于制备α-氨基酸的高效和立体选择性方法的发展。由（1R）-（+）-樟脑分五个步骤合成手性模板三环亚氨基内酯7，总收率为50％。亚氨基内酯7的烷基化提供了高收率（74-96％）和出色的非对映选择性（> 98％）的α-单取代产物。烷基化的亚氨基内酯的水解以良好的收率和对映选择性提供了所需的α-氨基酸，并且几乎定量回收了手性助剂4。

  DOI：

  10.1021/jo011139a
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-4,7,7-trimethylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1,3]dioxolan]-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以94%的产率得到(1S,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  衍生自（1R）-（+）-樟脑的手性三环亚氨基内酯，作为甘氨酸等同物，用于α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  描述了用于制备α-氨基酸的高效和立体选择性方法的发展。由（1R）-（+）-樟脑分五个步骤合成手性模板三环亚氨基内酯7，总收率为50％。亚氨基内酯7的烷基化提供了高收率（74-96％）和出色的非对映选择性（> 98％）的α-单取代产物。烷基化的亚氨基内酯的水解以良好的收率和对映选择性提供了所需的α-氨基酸，并且几乎定量回收了手性助剂4。

  DOI：

  10.1021/jo011139a

文献信息

• Oxazoline <i>N</i>-Oxide-Mediated [2+3] Cycloadditions. Application to a Synthesis of (−)-Tetrahydrolipstatin
  作者：O. Dirat、C. Kouklovsky、Yves Langlois

  DOI：10.1021/ol990734k

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] A [2+3] cycloaddition of camphor-derived oxazoline N-oxide to alpha,beta-unsaturated ester afforded adduct 8. Tetrahydrolipstatin 1 was prepared from this compound in a nine-step sequence of reactions.

  [反应：见正文]樟脑衍生的恶唑啉N-氧化物与α，β-不饱和酯的[2 + 3]环加成反应得到加合物8。从该化合物按九步反应序列制备四氢lipstatin 1。
• An Improved Synthesis of (-)-(1<i>R</i>,2<i>S</i>,3<i>R</i>,4<i>S</i>)-2-Benzyloxy-3- bornanol (12) on a Preparative Scale
  作者：Heinz Herzog、Hans-Dieter Scharf

  DOI：10.1055/s-1986-31783

  日期：——

  A method is described for the separation of (-)-(1R,2S,3R, 4S)-2-benzyloxy-3-bornanol 12 in preparative amounts in the form of its formate 17 from the accompanying diastereomers 13-15.

  描述了一种分离 (-)-(1R,2S,3R,4S)-2-苄氧基-3-博尔纳醇 12 的方法，该物质以其盐酸盐 17 的形式从伴随的非对映异构体 13-15 中分离出预备量。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of β-Hydroxy-α-Amino Acids: Application to the Synthesis of a Key Intermediate for Lactacystin
  作者：Qiong Li、Shao-Bo Yang、Zhihui Zhang、Lei Li、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/jo8023973

  日期：2009.2.20

  β-hydroxy-α-amino acids is described. Nucleophilic addition of enolates of tricyclic iminolactones 1a and 1b to aldehydes in the presence of 6 equiv of lithium chloride in THF at −78 °C leads to aldol adducts in good yield (63−86%) and high diastereoselectivity (up to >25:1 dr). Subsequently, hydrolysis of the aldol adducts under acidic conditions leads to the corresponding β-hydroxy-α-amino acids in good yields

  描述了用于制备β-羟基-α-氨基酸的高效和立体选择方法的发展。在−78°C的条件下，在THF中存在6当量氯化锂的情况下，将三环亚氨基内酯1a和1b的烯酸酯亲核加成到醛中，得到高收率（63-86％）和高非对映选择性（高达> 25的醛醇加合物）： 1博士）。随后，在酸性条件下醛醇加合物的水解导致相应的β-羟基-α-氨基酸以良好的产率（高达83％）和优异的对映体过量（99％ee）具有良好的手性助剂6和7的回收率。7。该方法学适用于乳酸菌素关键中间体及其几种异构体的简便合成。
• Reduction by a Model of NAD(P)H. 32. Stereoselective Reduction of Camphoroquinone by a Chiral NAD(P)H Model
  作者：Atsuyoshi Ohno、Takehiko Goto、Jun-ichi Nakai、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1246/bcsj.54.3478

  日期：1981.11

  (+)-, (−)-, and racemic camphoroquinones (CQ) were reduced by each of four NAD(P)H-models such as N-(α-methylbenzyl)-1-propyl-2,4-dimethyl-1,4-dihydronicotinamide (Me2PNPH) in the presence of magnesium ion in acetonitrile with a view to elucidating the intermolecular arrangement in the transition state for asymmetric reduction. Partial rate factors for each attacking mode were calculated. Electronegative

  (+)-、(-)- 和外消旋樟脑醌 (CQ) 被四种 NAD(P)H-模型中的每一种还原，例如 N-(α-甲基苄基)-1-丙基-2,4-二甲基-1 ,4-二氢烟酰胺 (Me2PNPH) 在乙腈中存在镁离子的情况下，以阐明不对称还原过渡态的分子间排列。计算了每种攻击模式的部分速率因子。底物中带负电的取代基更倾向于面对 Me2PNPH 中的氨基甲酰基，这是决定还原立体化学过程的最重要因素。CQ 中的 1-甲基倾向于干扰 Me2PNPH 中的二氢吡啶部分接近 CQ 中的 C2-羰基。这种干扰对于选择性比内在的外/内反应性差异更重要。
• [2+3]-cycloadditions of enantiomerically pure oxazoline-N-oxides1:A short stereoselective synthesis of (+)-carbovir
  作者：Thierry Berranger、Yves Langlois

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01060-u

  日期：1995.7

  A short stereoselective synthesis of the potent antiviral agent carbovir 1 has been achieved by using a new [2+3] asymmetric cycloaddition between oxazoline-N-oxide 3 and cyclopentadiene.

  通过在恶唑啉-N-氧化物3和环戊二烯之间使用新的[2 + 3]不对称环加成反应，已完成了有效抗病毒剂carbovir 1的短时立体选择性合成。