4-acetoxy-2-cycloheptenone | 74982-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-2-cycloheptenone
• 英文别名: (4-Oxocyclohept-2-en-1-yl) acetate
• CAS: 74982-28-8
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: ZFWYCZGZDRGOKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-2-cycloheptenone 在 六甲基磷酰三胺 、 dirhodium tetraacetate 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酰叠氮 、 Lipase PS Amano 、 羟基甲苯磺酰碘苯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium acetate 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (3aR,6R,7S,8aR)-2-methoxy-7-methyloctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Concise Entry to Both Enantiomers of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one Based on Novel Oxidative Etherification: Formal Synthesis of (+)-Sundiversifolide

  摘要：

  Both enantiomers of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one (6) have been synthesized from 4-hydroxycyclohept-2-enone (3) on the basis of a novel oxidative cyclo-etherification using PhI(OH)OTs (Koser's reagent). (-)-(1S,5R)-8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one [(-)-6, 95% ee] was expeditiously transformed to (-)-sundiversifolide (1).

  DOI：

  10.1021/ol201273b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 palladium diacetate manganese(IV) oxide 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 4-acetoxy-2-cycloheptenone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed 1,4-acetoxy-trifluoroacetoxylation of 1,3-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81271-5

文献信息

• Palladium-Catalyzed [3 + 2]-C–C/N–C Bond-Forming Annulation
  作者：Yang Liu、Zhongyi Mao、Alexandre Pradal、Pei-Qiang Huang、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01616

  日期：2018.7.6

  The synthesis of bi- and tricyclic structures incorporating pyrrolidone rings is disclosed, starting from resonance-stabilized acetamides and cyclic α,β-unsaturated-γ-oxycarbonyl derivatives. This process involves an intermolecular Tsuji–Trost allylation/intramolecular nitrogen 1,4-addition sequence. Crucial for the success of this bis-nucleophile/bis-electrophile [3 + 2] annulation is its well-defined

  从共振稳定的乙酰胺和环状α，β-不饱和-γ-氧羰基衍生物开始，公开了掺入吡咯烷酮环的双环和三环结构的合成。该过程涉及分子间的Tsuji-Trost烯丙基化/分子内的氮1,4-加成序列。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。当新形成的环状产物在氮取代基上带有适当定位的邻卤代芳基部分时，另一分子内的酮基α-芳基化反应可加入级联反应，从而在同一合成操作中形成两个新的环和三个新的键。
• Switchable selectivity in Pd-catalyzed [3 + 2] annulations of γ-oxy-2-cycloalkenones with 3-oxoglutarates: C–C/C–C vs C–C/O–C bond formation
  作者：Yang Liu、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.3762/bjoc.15.107

  日期：——

  complementary [3 + 2] annulation protocols between 3-oxoglutarates and cyclic γ-oxy-2-cycloalkenones, simply differing on the reaction temperature, are disclosed. These domino transformations allow C-C/O-C or C-C/C-C [3 + 2] annulations at will, via an intermolecular Pd-catalyzed C-allylation/intramolecular O- or C-1,4-addition sequence, respectively. In particular, exploiting the reversibility of the O-1

  公开了在3-氧戊二酸酯和环状γ-氧基-2-环烯酮之间的两个互补的[3 + 2]环合方案，只是反应温度不同。这些多米诺骨转化可以分别通过分子间Pd催化的C-烯丙基化/分子内O-或C-1,4-加成序列随意进行CC / OC或CC / CC [3 + 2]脱环。特别是，利用O-1,4-加成步骤的可逆性，结合不可逆的C-1,4-加成/脱羧途径，分子内共轭物加成步骤可以从动力学（O-烷基化）转移到由于简单的温度升高，热力学路径（C-烷基化）成为可能。这种双亲核试剂/双亲电子试剂[3 + 2]的成功成功的关键是其明确定义的步骤时间顺序以及前一步的总化学选择性。这种[3 + 2] CC / OC键形成环的协议也可以扩展到1,3,5-三酮以及1,3-双磺酰基丙烷-2-酮双亲核试剂。
• STABILIZED MUTANT OPSIN PROTEINS
  申请人：University of Washington

  公开号：US20160045453A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  Methods and compositions for stabilizing opsin protein, such as a Pro23His mutant opsin protein, in a vertebrate visual system, by administration of opsin-binding synthetic retinoids, are provided. The mutant opsin protein binds to the synthetic retinoid, which stabilizes the mutant opsin protein and/or ameliorates the effects of the mutant opsin protein on the vertebrate visual system.

  本文提供了一种通过给脊椎动物视觉系统注射视蛋白结合的合成视黄醇来稳定视蛋白的方法和组合物，例如Pro23His突变视蛋白。突变的视蛋白结合合成视黄醇，从而稳定突变的视蛋白和/或改善突变的视蛋白对脊椎动物视觉系统的影响。
• Stabilized mutant opsin proteins
  申请人：University of Washington, TechTransfer - Invention Licensing

  公开号：US20040242704A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  Methods and compositions for stabilizing opsin protein in a vertebrate visual system are provided by administration of opsin-binding synthetic retinoids.

  通过施用与视蛋白结合的合成视黄醇，提供了稳定脊椎动物视觉系统中视蛋白的方法和组合物。
• Strain-Release Electrophilic Activation via <i>E</i>-Cycloalkenones
  作者：Joseph Moran、Peter Dornan、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ol701496b

  日期：2007.9.1

  UVA irradiation (ca. 350 nm) of a mixture of cyclic enones and nitrogen heterocycles leads to efficient formation of the 1,4-adducts in a variety of solvents, at room temperature. These reactions likely proceed through strained E-cycloalkenone intermediates, as suggested by low-temperature generation/trapping experiments monitored by H-1 NMR. These results demonstrate that E-cycloalkenones are good electrophiles despite their known tendency to favor a conformation in which the carbonyl is not fully conjugated with the double bond.