(3R,6S,Z)-2-(hydroxymethylene)-6-isopropyl-3-methylcyclohexanone | 58769-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,6S,Z)-2-(hydroxymethylene)-6-isopropyl-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: (1R,4S)-(+)-formyl-2 p-menthanone-3；2-hydroxymethylene-(l)-menthone；(1R,4S)-2-Hydroxymethylen-menthon；(2Z,3R,6S)-2-(hydroxymethylidene)-3-methyl-6-propan-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 58769-97-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: YIQAYHQJSPWHMX-QJXKICHHSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMSO、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,6S,Z)-2-(hydroxymethylene)-6-isopropyl-3-methylcyclohexanone 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,4S)-(+)-methylene-2 p-menthanone-3
  参考文献：
  名称：

  Metge, Claude; Bertrand, Jean-Charles, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 1-2, p. 12 - 16

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酸 、 (-)-薄荷酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3R,6S,Z)-2-(hydroxymethylene)-6-isopropyl-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  涉及α-锂化化合物的分子内环丙烷化的（-）-Cubebol和（-）-10-Epicubebol的立体控制合成

  摘要：

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。

  DOI：

  10.1021/jo9022974

文献信息

• Synthesis of Functionalised Optically Active Bicyclic and Angularly Fused Tricyclic Compounds from ( l )-Menthone by Tin-Mediated Vinyl Radical Cyclization † †This paper was presented in the “Indo-German symposium on organic synthesis-growing interface with adjacent sciences”, at HCT, Hyderabad, India during Sep 27–28, 1996. Abstract : pp 143.
  作者：Ponnusamy Shanmugam、Rajagopal Srinivasan、Krishnamoorthy Rajagopalan

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00269-x

  日期：1997.4

  Functionalised optically active bicyclo[4.3.0] system 5, and angularly fused tricyclo [7.4.0.04.9] system 11 were synthesized from (l)-menthone propargyl derivative 4 and spiromenthone propargyl derivative 10 by tin-mediated radical cyclization. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  通过锡介导的自由基环化反应，由（1）-薄荷酮炔丙基衍生物4和螺薄荷酮炔丙基衍生物10合成功能化的光学活性双环[4.3.0]系统5和角熔融三环[7.4.0.0 4.9 ]系统11。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Short total synthesis of the spiro[4.5]decane sesquiterpene (−)-gleenol
  作者：Kai Oesterreich、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00336-8

  日期：2002.5

  The spirocyclic sesquiterpene (−)-gleenol was prepared in five steps starting from (−)-methone via a di-olefin. The final spiro-ring system was made using the olefin metathesis reaction. The resulting ketone was selectively reduced to the natural product.

  螺环倍半萜烯（-）-烯醇从（-）-甲酮经二烯烃开始，分五步制备。最终的螺环系统是使用烯烃复分解反应制得的。将得到的酮选择性地还原为天然产物。
• Stereocontrolled Syntheses of (−)-Cubebol and (−)-10-Epicubebol Involving Intramolecular Cyclopropanation of α-Lithiated Epoxides
  作者：David M. Hodgson、Saifullah Salik、David J. Fox

  DOI：10.1021/jo9022974

  日期：2010.4.2

  syntheses of 7-epicubebol (33) and (from (+)-menthone) of naturally occurring (−)-10-epicubebol (39), confirming the original structural assignment. Computational studies support the origin of the inversion as being rate-determining formylation of cis-enolate 27 from a mixture of rapidly interconverting enolates. In the synthesis of 7-epicubebol (33), allylic tertiary C−H insertion is observed as a significant

  （-）-薄荷酮（11）与LDA和HCO 2 CH 2 CF 3的甲酰化避免了在异丙基上的构型完整性的损失，从而获得了羟甲基薄荷酮12。锂2,2,6,6-四甲基哌啶诱导的衍生的不饱和末端环氧化物17（和氯代醇16）的分子内环丙烷化反应有效地生成了取代的三环[4.4.0.0 1,5 ] decan-4-ol 18，用于（-）-cubebol（1）的简明合成。相比之下，薄荷酮与NaOMe和HCO 2甲酰化过程中的异丙基转化通过类似的策略，Et导致了7-epicubebol（33）和（来自（+）-薄荷脑）天然存在的（-）-10-epicubebol（39）的合成，从而确认了原始的结构分配。计算研究支持反演的起源，因为它是由快速相互转化的烯醇混合物决定速率确定顺式-烯醇酸酯27的甲酰化的方法。在7-epicubebol（33）的合成中，在不饱和末端环氧化物22的分子内环丙烷化反应中，烯丙基叔CH的插入是一种重要的竞争反应。
• Metge, Claude; Bertrand, Jean-Charles, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 1-2, p. 12 - 16
  作者：Metge, Claude、Bertrand, Jean-Charles

  DOI：——

  日期：——