1-hydroxyheptan-2-one | 17046-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-hydroxyheptan-2-one
• CAS: 17046-01-4
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: GDVFVEWTCYWKGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxyheptan-2-one 在 吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₄₈H₆₉FeN₂OP 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 地诺前列素
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的简明、可扩展和对映选择性全合成

  摘要：

  由于其广泛的生物活性和独特的结构，前列腺素是最重要的天然分离物之一。然而，目前合成前列腺素的方法存在产率低和步骤冗长的问题。在这里，我们报告了一种以实用性为导向的合成策略，用于前列腺素的对映选择性和发散合成。在这种方法中，前列腺素中的多取代五元环是通过关键的烯炔环异构化构建的，具有出色的选择性（>20:1 dr，98% ee）。使用不对称氢化方法安装了前列腺素支架上的关键手性中心（高达 98% 的产率和 98% 的 ee）。从我们多功能的常用中间体，可以分两步生产一系列前列腺素和相关药物，

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00706-1
• 作为产物：
  描述：

  2-庚酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-hydroxyheptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  13-噻前列腺素的合成与重排

  摘要：

  通过将硫醇6共轭加到环戊烯酮12和20中来制备硫杂前列腺素13。这些化合物到14和15的新型重排被解释为相应的脱水产物16上的烯醇盐诱导的[1,5]-σ位移。描述了各种底物的制备和新产品的结构阐明。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85059-x

文献信息

• Minimalist Protein Engineering of an Aldolase Provokes Unprecedented Substrate Promiscuity
  作者：Deniz Güclü、Anna Szekrenyi、Xavier Garrabou、Michael Kickstein、Sebastian Junker、Pere Clapés、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1021/acscatal.5b02805

  日期：2016.3.4

  double-space-generating mutations using simple conservative Leu to Ala replacement of active site residues, we found enzyme variants to efficiently convert larger ketols and bioisosteric ether components with up to seven skeletal atoms, including linear and branched-chain structures. All reactions occurred with full retention of the natural d-threo diastereospecificity. These FSA variants open new avenues

  由于在水性介质中产生碳负离子亲核试剂的机械性要求，醛醇酶在多功能手性产物的不对称合成中的应用由于其严格的亲核试剂（＝醛醇供体）的特异性而受到阻碍。在这里我们报告一个极简主义的工程可以广泛地扩展大肠杆菌的天然d-果糖-6-磷酸醛缩酶（FSA）的底物范围羟丙酮是最熟练的底物，可以接受前所未有的各种各样的替代亲核试剂。通过使用简单的保守Leu到Ala替换活性位点残基来产生单空间或双空间的突变，我们发现了酶变体可以有效地转化具有多达七个骨架原子（包括线性和分支链结构）的较大的酮醇和生物等位醚组分。所有的反应发生与自然的充分保留d -苏diastereospecificity。这些FSA变体为合成迄今为止无法通过生物催化获得的新产品家族开辟了新途径。
• Synthesis and properties of natural occurring α-hydroxyaldehydes
  作者：Werner Kern、Gerhard Spiteller

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00089-0

  日期：1996.3

  of hog liver esterase. Aliphatic α-hydroxyaldehydes, recently recognized to be produced in the course of lipid-peroxidation of linoleic and other unsaturated fatty acids, are only stable for short time in solution. They react with amines to give Schiff bases. These are instable, but can be trapped after reduction with NaBH4 to the corresponding amines. Since α-hydroxyaldehydes are produced in the case

  提出了脂族α-乙酰氧基醛18的合成。通过猪肝酯酶的作用将它们转化为游离醛9。最近公认在亚油酸和其他不饱和脂肪酸的脂质过氧化过程中产生的脂肪族α-羟醛仅在溶液中短时间稳定。它们与胺反应生成席夫碱。这些是不稳定的，但是在用NaBH 4还原为相应的胺后可以被捕集。由于在脂质过氧化的情况下会产生α-羟醛，并发现它们会刺激氧化应激，因此席夫碱的形成可能是一个重要的生理过程。α-羟基醛在生理条件下通过与硫醇反应形成巯基。
• Modular Synthesis of Dihydroxyacetone Monoalkyl Ethers and Isosteric 1-Hydroxy-2-alkanones
  作者：Deniz Güclü、Madhura Rale、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/ejoc.201403695

  日期：2015.5

  systematic preparation of libraries of the title compound classes have been evaluated. A general and efficient modular route to dihydroxyacetone monoethers was developed based on trityl glycidol, which, through epoxide opening, oxidation, and deprotection, provided variously alkylated ethers by three routine operations in good overall yields (eight examples, 24–59 %). The preparation of structurally

  已经评估了有效、系统地制备标题化合物类别库的简单方法。基于三苯甲基缩水甘油，开发了一种通用且高效的二羟基丙酮单醚模块化路线，通过环氧化物开环、氧化和脱保护，通过三个常规操作以良好的总收率（8 个实例，24-59%）提供各种烷基化醚。结构相关的 1-羟基烷酮的制备取决于最经济的起始材料的可用性及其物理化学性质。因此，最实用的一步法包括使用 NaOCl 对短链 1,2-二醇（≤ C6）进行秒选择性氧化，以及使用缓冲的化学计量 KMnO4 或催化作用对 1-烯烃（≥ C6）进行直接酮羟基化。 RuO4 被 oxone 再氧化，
• Transformation regioselective de cetones en cetols α primaires ou secondaires
  作者：Th. Cuvigny、G. Valette、M. Larcheveque、H. Normant

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93286-8

  日期：1978.8

  The oxidation of α ketone imine carbanions gives primary α ketols from methylketones, and secondary α ketols from symmetric ketones. Secondary α ketols may also be isolated by oxidation of carbanions of methylketone oximes. By using manganese dioxide, these secondary ketols may be oxidized to α diketones.

  α酮亚胺碳负离子的氧化作用从甲基酮产生伯α酮醇，从对称酮产生仲α酮醇。仲α酮醇也可以通过甲基酮肟的碳负离子的氧化来分离。通过使用二氧化锰，这些仲酮醇可以被氧化成α二酮。
• Efficient Enantioselective Synthesis of Optically Active Diols by Asymmetric Hydrogenation with Modular Chiral Metal Catalysts
  作者：Renat Kadyrov、René M. Koenigs、Claus Brinkmann、David Voigtlaender、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.200902835

  日期：2009.9.28

  Valuable vicinal 1,2‐diols can be prepared with high enantioselectivity by the asymmetric ruthenium‐catalyzed hydrogenation of aryl‐ and alkyl‐substituted α‐hydroxy ketones (see scheme). The ligands, which are distinguished by their modular construction, display excellent enantioface differentiation.

  通过不对称钌催化的芳基和烷基取代的α-羟基酮的不对称氢化，可以制备高价的邻位1,2-二醇（参见方案）。配体以其模块化结构而著称，表现出出色的对映体分化。