(4S,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one | 1043454-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (4S,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enone
• CAS: 1043454-52-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: NLVFVKDQCUAOQA-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one 在 10% Pd on charcoal 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以72%的产率得到(2S,4R)-4-hydroxy-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的环丙醇开环合成Carbasugar C-1磷酸酯。

  摘要：

  2,3-二脱氧-4-氧代5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸，2,3-二脱氧-5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸盐，5a-卡巴-的立体选择性合成从d-奎尼酸已经获得了α-d-鼠李吡喃糖1-磷酸酯，5a-carba-β-d-氧代吡喃吡喃糖1-磷酸酯和5a-carba-α-1-鼠李糖吡喃糖1-磷酸酯。所述路线依赖于Simons-Smith环丙烷化和在Pd / C氢化条件下环丙醇的非对映特异性开环以建立α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原，二羟基化和/或Myers还原性1,3重排来安装所需的立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol801106r
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三光气 、 palladium 10% on activated carbon 、 二甲基苯基硅烷 、 氢气 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.25h， 生成 (4S,6S)-4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  作为RSK1 / 2抑制剂的SL0101的C6''取代的5a-Carbasugar类似物的立体选择性合成和评价

  摘要：

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00945

文献信息

• A Stereoselective Approach to Functionalized Cyclohexenones
  作者：Anne C. Meister、Paul F. Sauter、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201300752

  日期：2013.11

  A catalytic enantioselective approach to 4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enones is presented herein. The stereogenic information is generated through a copper-catalyzed 1,4-addition to p-benzoquinone monoketal using a chiral, BINOL-based (BINOL = 1,1′-bi-2-naphthol) phosphane ligand, according to the procedure of Feringa et al. A CBS (Corey–Bakshi–Shibata) reduction of the 1,4-adducts gave the four possible

  本文介绍了 4-羟基-6-甲基环己-2-烯酮的催化对映选择性方法。根据 Feringa 的程序，使用手性 BINOL 基（BINOL = 1,1'-bi-2-萘酚）膦配体，通过铜催化 1,4-加成到对苯醌单缩酮生成立体信息等。1,4-加合物的 CBS（Corey-Bakshi-Shibata）还原分两步得到四种可能的异构体和 82-97% ee（对映体过量），起始于市售的 4,4-二甲氧基环六-2,5- dien-1-一 (7)。
• Synthesis of Cyclitols via Cyclopropanation/Palladium-Catalyzed Ring Opening
  作者：George O’Doherty、Mingde Shan

  DOI：10.1055/s-2008-1067262

  日期：2008.10

  syntheses of three cyclitols, 5a-carba-α-D-rhamnopyranose, 5a-carba-β-D-digitoxopyranose, and 5a-carba-α-L-rhamnopyranose, have been achieved. The routes rely upon a Simmons-Smith cyclopropanation and diastereospecific ring opening of cyclopropanol under Pd/C hydrogenation conditions to prepare the α-methyl ketone. A sequence of diastereoselective reduction, dihydroxylation, and/or Myers' reductive 1,3-rearrangement

  已经实现了三种环醇的立体选择性合成，即 5a-carba-α-D-rhamnopyranose、5a-carba-β-D-digitoxopyranose 和 5a-carba-α-L-rhamnopyranose。该路线依赖于 Simmons-Smith 环丙烷化和环丙醇在 Pd/C 氢化条件下的非对映选择性开环来制备 α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原、二羟基化和/或 Myers 还原 1,3-重排来安装所需的立体化学。
• Stereoselective Synthesis and Evaluation of C6″-Substituted 5a-Carbasugar Analogues of SL0101 as Inhibitors of RSK1/2
  作者：Mingzong Li、Yu Li、Katarzyna A. Ludwik、Zachary M. Sandusky、Deborah A. Lannigan、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00945

  日期：2017.5.5

  A convergent synthesis of 5a-carbasugar analogues of the n-Pr-variant of SL0101 is described. The analogues were synthesized in an effort to find compounds with potent in vivo efficacy in the inhibition of p90 ribosomal s6 kinase (RSK1/2). The synthesis derived the desired C-4 L-rhamnose stereochemistry from quinic acid and used a highly selective cuprate addition, NaBH4 reduction, Mitsunobu inversion

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。
• Synthesis of Carbasugar <i>C</i>-1 Phosphates via Pd-Catalyzed Cyclopropanol Ring Opening
  作者：Mingde Shan、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol801106r

  日期：2008.8.21

  routes rely upon a Simmons-Smith cyclopropanation and diastereospecific ring opening of cyclopropanol under Pd/C hydrogenation condition to set up the alpha-methyl ketone. A sequence of diastereoselective reduction, dihydroxylation, and/or Myers' reductive 1,3-rearrangement were used to install the desired stereochemistry.

  2,3-二脱氧-4-氧代5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸，2,3-二脱氧-5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸盐，5a-卡巴-的立体选择性合成从d-奎尼酸已经获得了α-d-鼠李吡喃糖1-磷酸酯，5a-carba-β-d-氧代吡喃吡喃糖1-磷酸酯和5a-carba-α-1-鼠李糖吡喃糖1-磷酸酯。所述路线依赖于Simons-Smith环丙烷化和在Pd / C氢化条件下环丙醇的非对映特异性开环以建立α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原，二羟基化和/或Myers还原性1,3重排来安装所需的立体化学。