methyl (αR,1R,4R,6S)-α-(3,5,5-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-1-yl)-(4-bromophenyl)acetate | 380500-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (αR,1R,4R,6S)-α-(3,5,5-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-1-yl)-(4-bromophenyl)acetate
• 英文别名: methyl (2R)-2-(4-bromophenyl)-2-[(1S,2S,5R)-4,6,6-trimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-3-enyl]acetate
• CAS: 380500-01-6
• 化学式: C₁₉H₂₃BrO₂
• 分子量: 363.294
• InChiKey: LQUMCDBJRSVCDH-YVSFHVDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (αR,1R,4R,6S)-α-(3,5,5-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-1-yl)-(4-bromophenyl)acetate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium perborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以47%的产率得到(1S,2S,3S,4R,5R)-2-[(R)-1-(4-Bromo-phenyl)-2-hydroxy-ethyl]-4,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]heptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基CH活化作为不对称克莱森重排的替代物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。

  DOI：

  10.1021/ol0167255
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到methyl (αR,1R,4R,6S)-α-(3,5,5-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-1-yl)-(4-bromophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称烯丙基CH活化作为不对称克莱森重排的替代物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。

  DOI：

  10.1021/ol0167255

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylic C−H Activation as a Surrogate of the Asymmetric Claisen Rearrangement
  作者：Huw M. L. Davies、Pingda Ren、Qihui Jin

  DOI：10.1021/ol0167255

  日期：2001.11.1

  catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of alkenes results in allylic C-H activation by means of a rhodium-carbene induced C-H insertion. The resulting gamma,delta-unsaturated esters are equivalent to products that would be traditionally obtained from an asymmetric Claisen rearrangement. Highly regio- and enantioselective C-H insertions can be achieved, and in certain cases, good

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。